Проявление взаимодействий электронных состояний разной орбитальной природы и мультиплетности в поляризационных спектрах частично ориентированных молекул

• Автор: Некрасов, Виктор Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 119 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ПОЛЯРИЗАЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ КАК МЕТОД ИЗУЧЕНИЯ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ Обзор литературы

1.1. Проявление внутримолекулярных взаимодействий в

анизотропной структуре электронных переходов

1.2. Экспериментальные методы изучения анизотропных

свойств молекул.

1.3. Теоретическое описание дихроизма и поляризации

люминесценции частично ориентированных молекул. ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕТОДА ПОЛЯРИаАЩОШОЙ СПЕКТРОСКОПИИ молекул в

ОРИЕНТИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТРИЦАХ

2.1. Экспериментальные установки для измерений дихроизма и поляризации люминесценции
2.2. Приготовление ориентированных образцов. Метод внедрения соединений в полимерную матрицу через газовую йазу и его возможности.
2.3. Некоторые методические источники ошибок в поляризационных измерениях ориентированных полимерных пленок и способы их устранения
ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ
РАЗЛИЧНОЙ ОРШТАЛЬНОЙ ПРИРОДЫ И МУЛЬТШШЕТНОСТИ 3.1. Изучеше механизмов заимствования интенсивнос
3.2. О механизме влияния внутреннего тяжелого атома на запрещенный по симметрии фюсфюресцентный
ПК, переход.
3.3. Эффекты электронноколебательного взаимодействия нДОй иТДсостояыий в спектрах дихроизма и поляризации флуоресценции.
3.4. Аномальная флуоресценция и поляризационные
спектры.
ЛИТЕРАТУРА


Первая глава содержит литературный обзор, в котором рассмотрен вопрос о проявлении внутримолекулярных взаимодействий в поляризационных спектрах, кратко изложены экспериментальные методы поляризационной спектроскопии и теоретические методы оценок поляризационных данных частично ориентированных молекул. Во второй главе экспериментальной части описаны результаты усовершенствования метода поляризационной спектроскопии ориентированных в полимерных пленках молекул и описаны экспериментальные установки, приметавшиеся для поляризационных измерений. Здесь же рассмотрены некоторые источники ошибок в поляризационных измерениях ориентированных пленок и предложены способы их устранения или учета. Третья глава содержит изложение результатов применения усовершенствованного метода поляризационной спектроскопии в ориентированных полимерных пленках для изучения взаимодействий электронных состояний различной орбитальной природы и мультиплетности в многоатомных молекулах. В заключении сформулированы основные выводи работы. Автором диссертационной работы самостоятельно созданы экспериментальные установки для проведения поляризационных измерений и разработан метод введения соединений в ориентирующие полимерные матрицы через газовую фазу, а также выполнена вся экспериментальная часть работы. Результаты исследования спинорбиталыюго и электронноколебательного взаимодействий между состояниями разной орбитальной природы и мультиплетности. Вывод о возможности количественного исследования эффектов электронноколебательного взаимодействия возбужденных состояний по спектрам дихроизма и поляризации люминесценции частично ориентированных молекул. Данные о поляризации аномальной флуоресценции, имеющей место в спектрах Некоторых молекул. ГЛАВА I. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ. Обзор литературы. Изучение анизотропных свойств открывает возможности для более глубокого понимания процессов преобразования энергии электронного возбуждения в молекулах, необходимого для объяснения их спектральнолюминесцентных свойств и решения ряда вопросов теоретической фотохимии. Вследствие этого поляризационные методы занимают важное место в решении проблем молекулярной спектроскопии. Методы поляризационной спектроскопии привлекались для решения различных вопросов, связанных с выяснением природы и структуры оптических центров, изучения их взаимодействий между собой и с окружающей средой. Вопросы поляризационной спектроскопии достаточно полно освещены в ряде монографий 13 и другой литературе 48. В настоящем обзоре мы ограничимся рассмотрением поляризационных методов с точки зрения их использования дан изучения взаимодействий между электронными состояниями в многоатомных молекулах. Первый параграф настоящей главы посвящен вопросам проявления внутримолекулярных взаимодействий в поляризационных спектрах. Во втором параграфе приведены основные характеристики анизотропии поглощения и испускания света молекулами и экспериментальные методы получения этих характеристик. Основное внимание уделено методу растянутых полимерных пленок, который применен в настоящей работе. Третий параграф посвящен рассмотрению тлеющихся в литературе методов теоретических оценок значений поляризационных величин. Проявление внутримолекулярных взаимодействий в анизотропной структуре электронных переходов. Согласно квантовомеханическим представлениям, вероятность
поглощения или испускания света молекулой пропорциональна квадрату диполыюго момента перехода гл
1Л
где М оператор дипольного момента и у волновые функции начального и конечного состояний соответственно интегрирование ведется по спиновым и пространственны. Равенство или неравенство нулю дипольного момента перехода определяет правила отбора радиационных запрещенных п 0 или разрешенных гп 0 переходов. Значение дипольного момента может быть рассчитано, если известны и у . Однако точный вид волновых функций многоатомной молекулы определить не удатся. Они определены в рамках того или иного приближения. Обычно переходы, запрещенные в рассматриваемом приближении, экспериментально наблюдаются, хотя и с малой вероятностью. V1 зависящей от координат атомных ядер Я , т.