Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новый подход к термодинамическому анализу энергии гиббса гидратации неэлектролитов
  • Автор:

    Седов, Игорь Алексеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    250 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Литературный обзор
Глава 1. Основные понятия и обозначения
Глава 2. Термодинамика водных растворов и гидрофобный эффект
Феноменологическое описание
2.1 Аномалии термодинамических свойств водных растворов
2.2 Гидрофобные взаимодействия
2.3 Корреляции между структурой соединений и свойствами 21 растворов
2.4 Количественные характеристики гидрофобности соединений. 24 Гипотеза Франка-Эванса и другие попытки интерпретации
гидрофобного эффекта
Глава 3. Современные модели сольватации. Методы расчета и
анализа термодинамических функций сольватации и гидратации
3.1 Методы численного моделирования
3.2 Приближение жестких частиц. Интегральные уравнения
3.3 Теория масштабных частиц 39 Г
3.4 Континуальные модели сольватации
3.5 Упрощенные и эмпирические модели растворов
3.5.1 Регулярные растворы, уравнение Гильдебранда и его 47 обобщения
3.5.2 Другие модели
3.6 Уравнения ЬБЕК
3.7 Межмолекулярные взаимодействия в рамках моделей 57 сольватации. Вклад специфических взаимодействий в термодинамические функции сольватации
Глава 4. Методы изучения водородных связей в растворах
4.1 Методы определения термодинамических функций
специфических взаимодействий растворенного вещества с растворителем

4.1.1 Возможности ИК-спектроскопии
4.1.2 Термодинамические подходы
4.1.3 Использование модельных соединений для определения 67 термодинамических функций специфического взаимодействия
4.1.4 Эмпирические методы расчета термодинамических функций 69 неспецифической сольватации
4.2 Изучение водородных связей в инертных растворителях
Экспериментально-практическая часть
Глава 5. Методики анализа данных и экспериментального
определения энергий Гиббса сольватации
5.1 База данных экспериментальных значений энергий Г иббса 79 сольватации
5.2 Экспериментальные методы определения энергии Гиббса 82 сольватации
5.3 Методика измерений и результаты
Результаты и обсуждение
Глава 6. Метод расчета энергии Г иббса неспецифической
* сольватации
6.1 Вывод уравнения для расчета энергии Г иббса неспецифической 95 сольватации
6.2 Вывод уравнения для расчета энергии Г иббса неспецифической 101 сольватации на основе эмпирических корреляций
6.3 Эквивалентность двух видов уравнений
6.4 Проверка предсказательной способности уравнений
6.5 Расчет энергий Г иббса водородных связей растворенного 119 вещества с растворителем
Глава 7. Энергии Гиббса сольватации в воде и других
ассоциированных растворителях
7.1 Гидрофобный и сольвофобный эффект
7.2 Энергия Гиббса гидрофобного эффекта
7.3 Особенности водородного связывания в водных растворах
7.4 Энергии Гиббса специфических взаимодействий с водой

7.5 Энергии Гиббса сольвофобного эффекта в спиртах
7.6 Энтальпия и энтропия гидрофобного эффекта
7.7 Гидрофобный эффект: сопоставление и интерпретация основных 162 результатов
Основные результаты и выводы
Литература
Приложения

превышали 10 кДж-моль"1. В будущем рост мощности компьютеров и разработка новых эффективных потенциалов могут обеспечить значительное повышение точности вычислений.
Однако важность рассматриваемых методов несомненна и сегодня: с помощью них можно получить, например, реалистичную информацию о структуре конденсированной, фазы, а также энергиях взаимодействий между отдельными молекулами. Результаты численного моделирования водных растворов вместе с данными нейтронографии заставили отказаться от представлений о гидрофобном эффекте как о структурировании воды вокруг неполярных молекул [12] . Не было обнаружено никаких признаков упрочнения водородных связи или льдоподобного структурирования воды вблизи растворенных неполярных молекул, таких как инертные газы, алканы, тетраалкиламмониевые соли. При этом группы О-Н воды в первой гидратной оболочке не бывают направлены перпендикулярно неполярной поверхности. Вода всячески стремится сохранить свою сетку водородных связей, неизменной. Определенная с помощью метода молекулярной динамики скорость, диффузии неполярной молекулы в воде оказалась, наоборот, аномально высокой, что также противоречит гипотезе о структурировании воды.
Кроме того, с помощью МД- и МК-моделирования возможно изучение систем с участием идеализированных объектов, о которых подробнее рассказывается в следующем разделе.
3.2 Приближение жестких частиц: Интегральные уравнения
Хотя развитие молекулярной теории определяется стремлением максимально приблизиться к описанию свойств реальных молекул, существует и значительное число работ, посвященных рассмотрению идеализированных объектов. Для таких систем могут быть получены строгие или по меньшей мере приближенные неэмпирические решения, отражающие, тем не менее, свойства, характерные и для реальных растворов.
Следующим по сложности приближением после идеальных растворов, состоящих из невзаимодействующих частиц, следует считать представление всех молекул в виде абсолютно твердых шаров. В самом простом случае потенциал

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.104, запросов: 962