Алкилирование бензола циклическими спиртами в присутствии кислотных катализаторов

• Автор: Земсков, Владимир Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 164 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕШ.
1. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СОСТАВ ПРОДУКТОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ ДОТИРОВАНИИ БЕНЗОЛА ЩЛИЧЕСКИШ СПИРТАМИ И УГЛЕВОДОРОДАМИ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

. Практическое значение алкилбензолов

1.2. Влияние различных факторов на процесс циклоалкилирования

1.3. Аякилирование бензола циклоаяканаш.

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Сернокислотное аякилирование бензола метилциклогексаколами

2.1.1. Влияние концентрации серной кислоты на направление реакции алкилирования.

2.1.2. Роль фазового состава, как важнейшего фактора процесса алкилирования

2.1.3. Влияние количества и концентрации серной кислоты на выход и состав продуктов алкилирования бензола метилцкклогексанолаш
2.2. Аякилирование бензола метилциклогексанолами в присутствии хлорида аяшиния
2.2.1. Влияние соотношения реагентов на состав алкилата.
2.2.2. Изомеризационные превращения метилфенилциклогексанов в условиях реакции алкилирования . .
2.3. Алкилирование бензола 3метилциклогексанолом в присутствии хлорида аяшиния и сокатализаторовхлоридов
солей различных металлов.
2.4. Получение циклоалкилбензолов при взаимодействии бензола с нафтеновыми углеводорода
2.5. Использование в качестве алкилирующего агента
отходящего газа производства этилена и пропилена . .
2.6. Механизм алкилирования бензола циклическими спиртами
3. ЭКСПЕШЖПТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Синтез исходных соединений
3.2. Методики проведения экспериментов
3.3. Методы анализа
вывода
ЛИТЕРАТУРА


В процессе алкилирования бензола олефинами помимо основных продуктов этилбензола и изоцропилбензола получается целый ряд ароматических углеводородов с большим молекулярным весом, часть из которых после ректификации используется для приготовления каталкзаторкого комплекса, часть представляет собой кубовый остаток с различным содержанием смолы. При перегонке кубового остатка, в который добавляют эвкалиптовое, цитронелловое, лавандовое, кедровое, анисовое, еловое тела в количестве 0. С, который используют при производстве красителей для чувствительной к давлению копировальной бумаги, обладающей высокой светостойкостью и цветопроявляющей способностью . Таким образом, применение реакции диспропорщюнирования приводит к дополнительному выделению основного продукта, а главное, к более полному безотходному производству алкилбензолов. Впервые циклоалкилирование ароматических углеводородов было осуществлено Н. И.Курсановым, исследовавшим взаимодействие бензола с циклогексилхлоридом в црксутствии С1 . В продуктах реакции авторы обнаружили моно и полициклоалкилбензолы и толуолы с высокими выходами. Первые исследования показали возможность алкщшрования бензола и его гомологов циклическими алкилирующими агентами различной природы и строения с применением широкого круга катализаторов. Выход и состав продуктов циклоалкилирования ароматических углеводородов в значительной мере зависит от мольного соотношения реагентов, температуры и количества катализатора. С.В. Завгородний и И. А.Насыр , изучая алкилирование алкилбензолов цкклогексеном в присутствии ВТ3Ц3Р показали, что максимальный выход моноциклогексилбензолов наблюдается при молярном соотношении алкилбензолциклогексенкатализатор, равном 510,20. При повышении температуры до С возрастает выход полициклоалкилбензолов, а с уменьшением количества катализатора до 0. Аналогичные закономерности установлены при алкилировании бензола и толуола циклогексанолом в присутствии комплекса трехфтористого бора с полифосфорной кислотой . Накамура Дзютаро и сотрудники , исследуя взаимодействие бензола с циклогексил хлоридом, при использовании в качестве катализатора хлорида алюминия нашли, что фенилциклогексан с выходом близким к 0 получается при молярном отношении бензола к циклогексил хлориду большим 5, при содержании катализатора в реакционной смеси 0. С и времени контакта более 0. В указанных работах исследовано влияние рассматриваемых факторов на выход моно и полициклоалкилбензолов, при этом недостаточно обсуждены или вообще отсутствуют данные об изменениях, происходящих в составе моно и полицшслоалкилбензольных фракций. С.Д. Мехтиев и сотрудники детально изучили серно I кислотное алкилирование ароматических углеводородов циклогексеном. С, время контакта 2. Снижение концентрации серной кислоты приводит к уменьшению выхода катализата. Позднее С. В.Завгородний с сотрудниками подтвердили результаты азербайджанских химиков, проведя алкилирование бензола и его гомологов циклогексанолом с серной кислотой различной концентрации. В работах , с помощью методов ИКспектроскопии и газожидкостной хроматографии в метилциклоалкилбензолъной фракции были идентифицированы кроме циклогексилалкилбензолов метилциклопентилпроизводные ароматических углеводородов, количество которых линейно зависит от параметров реакции. М.А. Шахгельдиев и сотрудники , изучая алкилирование бензола и алкилбензолов циклогексеном в присутствии 5ной серной кислоты и ной хлорной кислоты, также наблюдали образование метилциклопентилпроизводных ароматических углеводородов, количество которых возрастает с увеличением концентрации катализатора, что объясняется большей ионизирующей способностью и яой серной и хлорной кислот. При сернокислотном алкилировании бензола циклогексанолом с большим избытком нои серной кислоты в алкилате обнаружены фенилцшслогексан I, метилфенилциклолентаны П, а также продукт фрагментации фенилциклопентан. Сложнее протекали реакции под влиянием хлорида алюминия авторы идентифицировали I к П, фенилциклопентилметан Ш, выход которых возрастал с повышением температуры и количества катализатора .