Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез ионных жидкостей на основе тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов с четвертичными аммонийными фрагментами
  • Автор:

    Падня, Павел Леонидович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2014

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    121 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КАЛИКС [4] АРЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АММОНИЙНЫЕ ГРУППЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
1.1 Синтез замещенных по верхнему ободу каликс[4]арснов, содержащих четвертичные аммонийные группы
1.2 Синтез замещенных по нижнему ободу (тиа)каликс[4]аренов, содержащих четвертичные аммонийные группы
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ Я-/И/ШЯ-БУТИЛТИАК АЛИКС [4] АРЕНА (ОБСУЖДЕНИЕ
РЕЗУЛЬТАТОВ)
2.1 Синтез производных я-я*рщя-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих аминогруппы по нижнему ободу
2.1.1 Синтез бромпроизводных я-Я1деяг-бутилтиакаликс[4]арена
2.1.2 Ацилированне диаминов производными я-яфея1-бутилтиакаликс[4]арена
2.2 Синтез производных и-я1реяг-бутилтиакаликс[4]арсна, содержащих четвертичные аммонийные группы
2.2.1 Алкилирование производных я-и/дет-бутнлтиакаликс[4]арена, содержащих третичные аминогруппы
2.2.2 Получение нитратов четвертичных аммонийных солей на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих алкильные, сложноэфпрные и ароматические фрагменты
2.2.3 Получение ионных жидкостей на основе производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих алкильные, сложноэфирные и ароматические фрагменты
2.3 Синтез четвертичных аммонийных солей на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих пептидные и фталимидные фрагменты
2.3.1 Получение бромидов четвертичных аммонийных солей на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих пептидные и фталимидные фрагменты
2.3.2 Получение нитратов четвертичных аммонийных солей на основе п-трет-бутилтиакаликс[4] арена, содержащих пептидные фрагменты
2.4 Изучение комплексообразующих свойств тетразамещенных по нижнему ободу п-я//*тя-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих пептидные фрагменты, по отношению к ДНК

2.5 Получение ионных жидкостей на основе производных п-трет-
бутилтиакаликс[4]арена, содержащих пептидные и фталимидные фрагменты.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы исследования. Развитие науки и цивилизации предъявляет новые требования к ставшим давно привычными и широко востребованными материалам и растворителям. Так, жидкостные системы для извлечения и разделения биологически значимых соединений обладают рядом технологических недостатков и зачастую не отвечают современным экологическим требованиям. Замена традиционных растворителей является важнейшей практической задачей, одно из возможных решений которой заключается в применении расплавов солей, жидких при комнатной температуре, - ионных жидкостей (ИЖ).
Актуальным направлением современной органической химии является синтез ионных жидкостей с заданными свойствами. Особый интерес представляет разработка подходов к созданию новых высокоэффективных систем для извлечения и разделения различных соединений на основе ионных жидкостей и синтетических рецепторов.
В супрамолекулярной химии сегодня особо выделяются несколько научных направлений, востребованных современным развитием цивилизации - молекулярное распознавание, катализ, самосборка и наномедицина. Наиболее значимые результаты достигнуты в изучении молекулярного распознавания с целыо дизайна синтетических рецепторов на различные органические и неорганические субстраты. Уникальные свойства тиакаликс[4]аренов (существование нескольких конформаций, возможность функционализации различными участками связывания и способность фиксировать требуемую пространственную ориентацию этих центров) открывают практически безграничные возможности для дизайна синтетических рецепторов в решении разнообразных задач супрамолекулярной химии и нанотехнологии. В связи с этим нами было предложено разработать подходы к синтезу ионных жидкостей на основе «-/ярел7-бутилтиакаликс[4]арена, функционализированного четвертичными аммонийными фрагментами.
Степень разработанности темы исследования. Введение аммонийного фрагмента в макроциклическую платформу приводит к получению ионных соединений - потенциальных катализаторов реакций, рецепторов на катионы, анионы и различные биологические объекты, в том числе ДНК. Большинство ранее описанных производных (тиа)каликс[п]аренов, содержащих четвертичные аммонийные фрагменты по нижнему и/или верхнему ободу, имеют температуру плавления свыше 250 °С и плавятся с разложением. В литературе не встречаются примеры получения ионных жидкостей на основе тиакаликс[4]арена, а примеры синтеза ионных жидкостей на основе каликс[4]арена единичны.
Цели и задачи работы заключаются в разработке подходов к синтезу тетразамещенных по нижнему ободу и-игреш-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих амидные, 2-оксазолиновые, аминогруппы и четвертичные аммонийные функции с алкильными, фенильными, сложноэфирными, фталимидными фрагментами и остатками глицина, аланина и глицилглицина, в конфигурациях конус и 1,3-альтернат как потенциальных ионных

в присутствии основания, обычно триэтиламина, для связывания выделяющегося хлороводорода (б).
Преимущества первого пути (а) очевидны - сокращение числа стадий синтеза, более простые методики выделения целевого соединения и, как следствие, увеличение выхода продукта. Однако условия, в которых происходит аминолиз, и требования к исходному амину накладывают ряд ограничений. Во-первых, как правило, используются только первичные амины, содержащие одну аминогруппу. Во-вторых, легкоокисляющиеся и полимеризующиеся амины также не могут использоваться ввиду их высокой химической активности. В третьих, использование ди- и полиаминов может привести к продуктам внутри- и межмолекулярного аминолиза. Кроме того, на реакционную способность первичных аминов значительное влияние оказывает стерическая загруженность атома азота.
Второй путь (б) более универсален: подавляющее большинство первичных и вторичных аминов ацилируется хлорангидридом кислоты, причем с достаточно высокой скоростью. Однако очевидным ограничением является высокая химическая активность ацилирующего агента, поскольку наличие в структуре амина других функций, например, гидроксильных групп, аминогрупп или гетероциклических фрагментов, содержащих нуклеофильные центры, приводит к протеканию побочных реакций, резко уменьшая выход амида.
Первоначально была изучена возможность протекания реакции ацилирования тетраэфиров 81-83 и тетракислот 89-91 простейшим диамином - 1,2-диаминоэтаном. В результате взаимодействия тетраэфиров 81-83 с 1,2-диаминоэтаном в тетрагидрофуране при кипячении согласно данным спектроскопии ЯМР *Н образуется трудноразделимая смесь частично замещенных продуктов.
Следует отметить, что ацилированием 1,2-диаминоэтана хлорангидридом тетракислоты 91 на основе тиакаликсарена в конфигурации 1,3-алътернат в дихлорметане с выходом 20% было выделено соединение 92, содержащее амидные мостиковые фрагменты. Соединение

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.091, запросов: 962