Синтез и свойства фуразанилзамещенных ацетиленов и диацетиленов

• Автор: Диелимориба Диубате
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 104 с.

Содержание
Введение.

I. Обзор литературы

1.1. Синтез, особенности строения и реакции алкинов и диинов.

1.1.1. Особенности строения ацетиленов.

1.1.2. Синтез ацетиленов

1.1.3. Свойства ацетиленов

1.1.4. Синтез и свойства диацетиленовых соединений

1.2. Особенности структуры, синтез и свойства 1,2,5оксадиазолов фуразанов.

1.2.1. Особенности структуры фуразанов г

1.2.2. Основные методы синтеза фуразанов

1.2.3. Свойства фуразанов.
И. Обсуждение результатов.
.1. Синтез исходных соединений
.2. Использование ал кил замещенных фуразанов для введения ацетиленовых заместителей.
.3. Использование 3,4диаминофуразана для получения соединений ацетиленового ряда
.4. Использование Замино4нитрофуразана для получения соединений ацетиленового ряда
.5. Топохимическая твердофазная полимеризация диацетиленовых соединений.
.6. Термохимические свойства фуразанилсодержащих ацетиленов и
диацетиленов.
1. Экспериментальная часть.
1.1. Синтез исходных веществ.
Ш.2. Реакции на основе 3,4диметилфуразана.
III.3. Реакции на основе 3,4диаминофуразана.
Ш.4. Реакции на основе Замино4нитрофуразаяа.
Выводы.
Список литературы


Обнаружена высокая эффективность межфазного катализа в реакции алкилирования диаминофуразанов через генерацию Ыанионов. Практическая ценность работы заключается в получении новых соединений ацетиленового ряда, содержащих в своей структуре фуразановый цикл, имеющих большой потенциал для использования в различных областях органической химии, в особенности химии биологически активных соединений и веществ, обладающих высоким содержанием энергии. Применение метода межфазного катализа для алкилирования сверхслабых оснований посредством генерации Ианионов. Установление особенностей спектральных и термохимических свойств полученных соединений в связи с их структурными параметрами. Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе рассмотрены литературные данные по синтезу, особенностям строения и реакциям ал кино в и диинов, а также по особенностям структуры, синтезу и свойствам 1,2,5оксадиазолов фуразанов. Вторая глава посвящена обсуждению экспериментальных результатов по синтезу и свойствам фуразанилзамещенных ацетиленов и диацетиленов. Третья глава содержит методики проведения экспериментов, спектральные, физикохимические и аналитические данные полученных соединений. Апробация работы. По теме работы опубликовано 2 печатные работы. Результаты исследований докладывались на Второй международной конференции молодых ученых Актуальные тенденции в органическом синтезе на пороге новой эры СанктПетербург, . I. Обзор литературы. Синтез, особенности строения и реакции алкинов и диннов. Особенности строения ацеттенов. Тройная углеродуглеродная связь является одной из наиболее изученных и используемых в практике органического синтеза функциональных групп. В последние годы ренессанс ацетиленовой химии связан с использованием тройной связи в биохимии создание новых высокоэффективных антираковых антибиотиков с ендииновой циклической структурой. С другой стороны, большие успехи достигнуты в молекулярном дизайне ацетиленовых структур с уникальным строением и функциональными свойствами, что позволило использовать их в молекулярной электронике. На основе ацетиленовых соединений созданы кристаллы, содержащие молекулярные поры для использования их в процессах разделения, включения и катализа и таким образом эти соединения стали органическими аналогами цеолитов. Ацетиленовые двух и трехмерные аллотропные соединения обладают структурой и свойствами, отличными от природных модификаций алмаза, графита и фуллерена, и в настоящее время находятся в стадии создания 1. Как известно, ацетилен относится к молекулам, обладающим очень большим запасом энергии реакция образования ацетилена из простых веществ сильно эндотермична ДНа 6,3 кДжмоль и среди соединений углерода его молекула является самой энергоемкой в расчете на один атом углерода. Вследствие этого все реакции присоединения к тройной связи оказываются экзотермическими. Квантовохимические расчеты распределения электронной плотности в ацетилене и этилене показывают, что на атомах углерода и водорода ацетилена эффективные заряды существенно больше по сравнению с этиленом. Большая электроотрицательность Сатомов ацетилена проявляется и в свойствах алкинильной группы в целом, более отрицательной, чем винильная группа и таким образом этинильная группа оказывается более сильным элекроноакцепторным заместителем. В отличие от реакций с электрофильными реагентами, установленная экспериментально большая реакционноспособность алкинов по сравнению с алкенами по отношению к нуклеофилам противоречит всем характеристикам ацетиленов и олефинов положение НСМО 2. Присоединение гидрид иона к ацетилену по расчету на ккалмоль более экзотермично, чем присоединение к этилену 3. Термодинамические данные подтверждаются также более высокой кинетической реакционноспособностью по отношению к нуклеофилам. Также была отмечена большая склонность ацетиленовой связи принимать трансструктуру в переходном состоянии при присоединении гидрид иона к ацетилену. Вероятно, что энергия при такой деформации меньше транс пирамидализации алкенов при нуклеофильной атаке 2.