Новые реакции функционализации ацетиленов серным ангидридом

• Автор: Рогачев, Виктор Олегович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 81 с. : ил.

1.1. Результаты и их обсуждение

1.2. Экспериментальная часть.

IV. Новая реакция интернальных ацетиленов с серным ангидридом окисление до 1,2дикетонов.

IV. 1. Результаты исследований.

.Эксперимснтальная часть.

V. Новая реакция терминальных ацетиленов с нитратами с образованием 3ацнл5алкил арилизоксазо.юв

V Методы синтеза изоксазолов

V.2. Результаты исследований реакции образования изоксазолов из терминальных

ацетиленов.

V.3. Экспериментальная часть.

VI. Новая реакция голана с диалкилсульфоксидами в присутствии серного ангидрида и галогенуглеводородов.
VI. 1. Результаты исследований
VI.2. Экспериментальная часть
Выводы.
Синеок литературы
Приложения.
I. Введение
Актуальность


I. Введение. II. Литературный обзор. III. Исследование новой реакции гетероциклнзацни фенилацетилена с серной кислотой или серным ангидридом. Экспериментальная часть. IV. Новая реакция интернальных ацетиленов с серным ангидридом окисление до 1,2дикетонов. IV. Результаты исследований. Эксперимснтальная часть. V. Новая реакция терминальных ацетиленов с нитратами с образованием 3ацнл5алкил арилизоксазо. V.2. V.3. Экспериментальная часть. VI. Новая реакция голана с диалкилсульфоксидами в присутствии серного ангидрида и галогенуглеводородов. VI. VI. Выводы. Приложения. На кафедре Органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета давно ведутся исследования в области химии производных ацетилена открыты новые реагенты селективного окисления тройных связей, разработаны многочисленные варианты конденсаций ацетиленов с иодаренами и др. В развитие этих исследований представляется актуальным изучить реакции ацетиленов с з и его носителями. Серный ангидрид потенциально может проявлять как окислительную так и сульфирующую активность. В то время как сульфирование алкенов и особенно аренов изучено достаточно хорошо, о реакциях серного ангидрида и других сульфирующих агентов с ацетиленами известно довольно мало, а имеющиеся часто противоречивые сведения трудно систематизировать. Об окислительной же способности серного ангидрида по отношению к кратным связям неизвестно практически ничего. Серная кислота как источник серного ангидрида общепризнанно рассматривалась по отношению к ацетиленам только как кислотный гидратирующий агент. Однако уже в первых экспериментах с фенилацетиленом в серной кислоте мы обнаружили ранее неизвестную реакцию образования непредельного сулыона 4,6дифенил1,2оксатиин2,2диоксида. Таким образом, данные исследования представляют как теоретический, так и прикладной интерес для органической химии. Томского политехнического университета. Изучение возможностей 3 как нового окислительного реагента ацетиленов. Открыта и исследована новая реакция образования бсультона 4,6дифенил1,2оксатиин2,2диоксида из фенилацетилена и серной кислоты или 3 в ледяной уксусной кислоте. Предложена схема механизма реакции, включающая стадию образования сультона путем циклоприсоединения серного ангидрида к тройной связи с последующим расширением цикла. Впервые показано, что серный ангидрид является доступным, эффективным и селективным реагентом окисления интернальных алкинов, а также стильбена до 1,2дикстонов. Впервые показано, что терминальные ацетилены в уксусной кислоте под действием нитратов щелочных металлов или аммония и серного ангидрида в мягких условиях подвергаются гетероциклизации с образованием 3ацил 5ари лалки лизоксазо лов. Предложен и экспериментально подтвержден механизм этой новой реакции. Открыта неожиданная реакция эффективного тиометилирования и галоидтиометилирования толана действием ДМС0зССЦ и ДМС0зСНВгз. Разработан метод синтеза нового 6сультона диенового строения, представляющего общий интерес для органического синтеза. Предложен новый мягкий и наиболее доступный на сегодняшний день реагент на основе БОз для препаративного окисления интернальных ацетиленов до 1,2 и бис1,2дикстонов, являющихся ценными синтонами в тонком органическом синтезе и мономерами для производства полифенилхиноксалинов. Реагент отличается высокой селективностью по отношению к ацетиленовой связи, высокой скоростью окисления, простотой аппаратурного оформления процесса и другими достоинствами. Найден наиболее простой синтетический подход к 3ацил5арилачкилизоксаюлам реакция гстероциклизации терминальных ацетиленов и нитратов в присутствии серного ангидрида. Предложен новый, наиболее простой метод синтеза Е 1,2дифен ил1метилтио2хлорэтена и Е,1,2дифснил1,2ди. ДМСО в присутствии з и ССЦ, в результате этот класс соединений становится доступным для практического использования.