Фурфуриламины и -карбамиды в синтезе гидрированных азинов, азолов и родственных соединений

• Автор: Семенова, Надежда Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 158 с.

Содержание
Введение.

Глава 1. Аналитический обзор

Синтез пергидразинов, азолов и родственных соединений.

1.1. Синтез пергидразинов, азолов и родственных соединений на

основе фурановых веществ.

1.1.1. Гидрогенизация фурановых аминов в паровой фазе.

1.1.2. Г идрогенизация аминоалкилфуранов в жидкой фазе

1.1.3. Конденсация фурановых аминов, полиаминов, оксосоединений.

1.2. Синтез пергидразинов, азолов на основе алифатических и ароматических диаминов, аминоспиртов и карбамидов

1.2.1. Конденсация диаминов с альдегидами

1.2.2. Конденсация диаминов с кетонами.
1.2.3. Конденсация диаминов с дикарбонильными соединениями
1.2.4. Гетероциклизация диаминов и аминоспиртов
1.2.5. Синтезы на основе карбамидов
1.3. Биологическая активность некоторых представителей пергидроазиновых и азоловых рядов.
Глава 2. Фурфуридамины и карбамиды в синтезе гидрированных азипов, азолов и родственных соединений обсуждение результатов
2.1 .Синтез фурфуриламинов и фурфурилзамещенных карбамидов
2.2. Азациклизация фурфуриламинов в условиях каталитической жидкофазной гидрогенизации.
2.3. Азациклизация фурфурилкарбамидов и карбазида
2.4. Особенности строения и некоторые физикохимические свойства гидроксипропилзамещенных гидрированных азинов и азолов.
2.5. Синтез некоторых солей фурфуриламинов и гидроксипропилзамещенных пиперазинов, имидазолидинов, пергидротриазинов.
2.6. Синтез имидазолидинов на основе замещенных
тетрагидрофурфурилдиаминов.
2.7. Поиск путей практического использования синтезированных
веществ
2.7.1. Изучение рострегулируюшсй активности
2.7.2. Изучение антихолинэстеразной активности.
2.7.3. Изучение антимикробной и антифаговой активности.
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Основные физикохимические методы, использованные в работе
3.2. Синтез фурфуриламинов.
3.3. Синтез замещенных карбамидов.
3.3.1. Синтез карбамидов на основе альдегидов и мочевины в
условиях каталитического гидрирования
3.3.2. Синтез фурфурилзамешенных карбамидов при ацилировании аминов мочевинами
3.4. Синтез фурфурилимидазолидин2онатиона
3.5. Синтез соединений пиперазинового ряда.
3.6. Синтез соединений имидазолидинового ряда в условиях каталитической жидкофазной гидрогенизации.
3.7. Синтез соединений пергидротриазинового ряда в условиях каталитической жидкофазной гидрогенизации
3.8. Синтез соединений имидазолидинового и пергидротриазинового
рядов с использованием химически возбужденного водорода.
3.9. Синтез некоторых солей фурфуриламинов и гидроксипропилзамещенных пиперазинов, имидазолидинов, пергидротриазинов
3 Синтез имидазолидинов на основе
тетрагидрофурфурилэтилендиаминов
Выводы
Литература


Работа изложена на 8 страницах машинописного текста, содержит таблицы и рисунков. Библиография насчитывает 5 ссылок. Глава 1. Важнейшими факторами, стимулирующими развитие химии фурановых веществ, является их доступность и высокая реакционная способность, позволяющие получать на их основе новые ряды гетероциклов, в том числе азотсодержащие и практически значимые. К настоящему времени в изучении реакций раскрытия фуранового кольца, в которых гетероцикл выступает в качестве поставщика моно и 1,4дикарбонильного фрагментов, достигнуты значительные успехи. Особое место в химии фурана занимают каталитические процессы гидрирование, гидроаминирование, позволяющие осуществить переход к азотсодержащим гетероциклам алкил и оксиалкилцикланопирролидинам. Однако, до настоящего времени практически не раскрыты возможности использования фуранов в целях построения насыщенных шестичленных азагетероциклов и систем с несколькими гетероатомами пергидразинов и азолов, обладающих ярко выраженной биологической активностью широкого спектра действия. В настоящем литературном обзоре обобщены сведения по превращению фурановых веществ в азотсодержащие гетероциклы указанных выше рядов, а также их синтезу на основе алифатических и ароматических аминов и карбамидов. Превращения фурановых аминов в насыщенные азагетероциклы связаны с расщеплением фуранового кольца в условиях гидролиза или гидрогенолиза 7 . Возможность каталитического синтеза соединений пирролидинового ряда посредством гидрогенолиза фурил3аминоалканов с последующим внутримолекулярной азациклизацией образующихся аминокетоиов подробно изучена Шуйкиным М. И. и Вельским И. Ф. 8 . Г, II2 А1к. Условия образования пирролидинов или пирролов определяются температурным режимом проведения реакции, поскольку гидрирование пирролов протекает при 0С, а при 0С протекает обратный процесс. В условиях парофазного гидрирования на скелетном никельалюминиевом катализаторе гидрогенолиз фуранового цикла протекает в трех направлениях по связи С5 О по связям С5 О и С4 С5 по связям С5 О и Сз С. Этими же авторами показано, что в газовой фазе в присутствии скелетного медьалюминиевого катализатора при температуре 0 0С и давлении водорода атм фурфуриламины, содержащие аминогруппу в боковой цепи в положении 1, превращаются в пиперазины или пиперидины с выходами и соответственно . Установлено, что соотношение продуктов реакций определяется строением исходных аминов и зависит от скорости гидрогенолиза связей С2О и С фуранового цикла. В результате межмолекулярного взаимодействия промежуточно образующихся ааминокарбонильных соединений образуются пиперазины. Систематические исследования по изучению внутримолекулярного гидроаминирования аминоалкилфуранов в жидкой фазе проведены сотрудниками кафедры . Саратовского государственного университета Пономаревым , Кривенько А. П., Норициной М. В., Клочковой И. Н. и др Ими разработан способ получения спиртов пирролидинового ряда посредством гидрогенизации первичных, вторичных аминов и диаминов, содержащими циклоалкильные, арильные, окси и аминоалкильные заместители при атоме азота и в углеродной цепи. Процесс осуществляется при температуре 0С, среды , давлении водорода 5 6 Мпа в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы 7 . Реакция каталитического внутримолекулярного гидроаминирования имеет широкие препаративные возможности, поскольку позволяет получать азагетероциклы с заведомым положением и природой заместителей, размером ациклического фрагмента, степенью конденсированности. Стадийность процесса иллюстрирует схема, приведенная ниже, имеющая общий характер для , Калкил, Карил и 5алкилфурилпропиламинов. Реакция начинается со стадии гидрирования двойной связи фуранового цикла, свободной от заместителя. Образующийся дигидрофуран в слабокислых растворах превращается через лолуксталь в 1,4кетол. Последний, согласно механизму внутримолекулярного восстановительного аминирования подвергается гетероциклизации на азот и гидрированию. С путем сравнительного анализа спектров продуктов
1.