Метилфенилпиридины в синтезах карбоксипиридинов, карбокси-4-азафлуорена, пиридонов-2 и 4-азафлуоридонов-3

• Автор: Саха Шибу Рани, 0
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 87 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

I. Окисление замещенных пиридинов в пиридинкарбоновые

кислоты

П. Циклодегидратация замещенных пиридинкарбоновых

Ш. Циридоны

1. Строение , р и пиридонов.

2. Синтез пиридонов или оксипиридиноЕ .

2.1. Синтез пиридонов или оксипиридинов из соединений, не содержащих пиридинового ядра

2.2. Синтез пиридонов из соединений пиридинового

3. Химические превращения пиридонов
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
Получение исходных пиридиновых оснований
6Метил2,5дифенилиндолизин и схфенилизоцинхомероноЕая кислота
ЗМетил4азафлуорен и 4азафлуоренонЗкарбоновая кислота
Синтез замещенных 2пиридонов .
Синтез 4азафлуоридоновЗ индено 2,3е пиридонов .
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Синтез пиридонов или оксипиридиноЕ . Синтез пиридонов из соединений пиридинового
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. Синтез замещенных 2пиридонов . Синтез 4азафлуоридоновЗ индено 2,3е пиридонов . ВЫВОДЫ. ЛИТЕРАТУРА. Синтетические исследования в области замещенных пиридиновых оснований, замещенных полиосновных пиридинкарбоновых кислот, пиридонов и индолизинов имеют важное значение потому, что они создают основу для синтеза сложных гетероциклических соединении и поиска веществ с разнообразными практически полезными свойствами. В настоящей работе изучена реакция фенилирования ос,6лутвдина. Используя структурные особенности полученного в результате реакции пиридинового основания 3,6диметил2фенилпиридина были осуществлены синтезы ОСфе ниЛИ 3 оцинхом ер оно в ой кислоты и ее производных, индолизина, замещенных 4азафлуоренов. На основе пиридиновых оснований получены также неизвестные ранее метилфенклзамещенные пиридоны. В работе положено начало развитию еще одного направления в химии азафлуоренов синтезу и изучению новой группы гетероциклических соединений 4азафлуоридонов3. Окисление гомологов пиридина марганцовокислым калием является основным методом получения пиридинкарбоновых кислот. Окисление пиридиновых оснований может быть использовано для установления их строения. Из пиридинкарбоновых кислот наиболее широко используются пиридин3карбоновая кислота никотиновая кислота и пиридин4карбоновая кислота изоникотиновая кислота. После того как была выяснена роль никотиновой и изоникотиновой кислот в обмене веществ в организме человека и синтезе лекарственных веществ, появились многочисленные работы по подбору окислителей, а также по изучению технологического процесса получения пиридинкарбоновых кислот из алкил и бензопиридинов. Например, при окислении щелочным перманганатом калия оспиколина получают с 5С выходом пкколиноЕую кислоту, из пиколина никотиновую кислоту Д3, а из пиколина изоникотиновую кислоту 46. Изучены следующие окислители смесь серной и азотной кислот, те же кислоты с добавкой селена, серная кислота, четырехокись азота 1У с окисью селена, только окись селена, сульфат ртути П, селен е серной кислоте, двуокись марганца в ной серной кислоте и бихромат калия. Описано также окисление воздухом в присутствии катализаторов, электролитическое окисление и окисление с помощью галоидов 7. Никотиновая кислота моиет быть получена из никотина, анабазина, различных замещенных пиридиновых соединений и пиридинкарбоновых кислот 8,9. Вг
При окислении замещенных пиридинов отмечается следующее. Если замещенные пиридины имеют одновременно алкильные и арильные заместители, то алкильные заместители проявляют большую склонность к окислению, чем арильные. Например, 2,5диметил4фенилпиридин и 2,6диметил4фенилпиридик3,5дикарбоноЕая кислота дают при окислении перманганатом калия соответственно 4фенилпиридин2,5дикарбоновую и 4фенилпиридин2,3,5,6тетракарбоновую кислоты ,. В литературе имеется мало данных по окислению арилзамещенных пиридинов. При сравнении окисления арилзамещенных бензолов и алкилзамещешшх пиридинов установлено, что пиридиновое ядро
более устойчиво к окислению, чем бензольное. Однако при деструктивном окислении арилзамещенных пиридинов в зависимости от условий окисления деструкции может подвергаться или арильное или пиридиновое кольцо. Б работах Чичибабина показано, что с фенилпиридин может быть превращен при окислении или в пиколиновую или же в бензойную кислоту . При окислении 5метил2фенилпиридина марганцовокислым калием е кислой среде происходит деструкция бензольного ядра и образуется изоцинхомероновая кислота II. Из 3,6диметил2,4дифенилпиридина получают 2,4дифенилпиридин3,6дикарбоновую кислоту, а окисление этого же пиридинового основания хромовым ангидридом в уксусной кислоте сопровождается деструкцией пиридинового цикла и образованием бензойной кислоты с выходом около . Особенно легко протекает деструктивное окисление, сопровождающееся окислением пиридинового ядра, диарилзамещенного пиридина , например, 2,5д1шетил4фенил6 птолилпиридина.