Викариозное нуклеофильное замещение водорода в нитроазолах

• Автор: Донская, Ольга Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 97 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ВИКАРИОЗНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ВОДОРОДА В АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Литературный обзор

ГЛАВА 2. ВИКАРИОЗНОЕ САМИНИРОВАНИЕ НИТРОБЕНЗОЛА И НЕКОТОРЫХ НИТРОАЗОЛОВ 1ДДТРИМЕТИЛГИДРАЗИНИЙ ГАЛОГЕНИДАМИ И 4АМИНО1,2,4ТРИАЗОЛОМ

Обсуждение результатов

2.1. Взаимодействие 1 метидг4нитропиразола с 1,1,1 триметил

. ,.

гидразиний галогенидами. и 4амино1,2,4триазолом

2.2. Реакция нитробензола с солями 1,1,1 триметилгидразиния

2.3. САминирование 1метил4нитроимидазола

2.4. Реакция аминирования 1метил5нитробензимидазола
1,1,1 триметилгидразиний иодидом 5
2.5. Изучение механизма реакции викариозного нуклеофильного
замещения водорода методом ЭПР
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
Экспериментальная часть.
3.1. Физические методы
3.2. Исходные реагенты
3.2.1. Нитрование пиразола, имидазола и бензимидазола.
3.2.2. Метилирование нитропроизводных пиразола, имидазола
и бензимидазола
3.3. Взаимодействие 1метил4нитропиразола, нитробензола,
1метил4нитроимидазола и 1метил5нитробензимидазола с 1,1,1триметилгидразиний галогенидами и 4амино1,2,4триазолом
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


ВВЕДЕНИЕ. ГЛАВА 1. ГЛАВА 2. ГЛАВА 3. Экспериментальная часть. Нитрование пиразола, имидазола и бензимидазола. ЛИТЕРАТУРА. Актуальность работы. Реакции нуклеофильного замещения в ароматических и гетероароматических соединениях относятся к числу фундаментальных процессов теоретической органической химии и продолжают привлекать пристальное внимание исследователей. В конце х годов, благодаря работам М. Макоши и его учеников, в арсенал синтетической органической химии введено понятие викариозного нуклеофильного замещения vii замещающий другого, выполненный за другого. В реакциях этого типа у субстрата происходит замещение водородного атома остатком карбаниона, а из промежуточного ааддукта уходит анион галогенида, а не водорода. Таким образом, галоген выполняет роль уходящей группы вместо водорода кольца, который не способен к отщеплению в виде аниона. Этот процесс по предложению М. Макоши был обозначен как vii ii ii , т. ВНЗ водорода1. Тем не менее, несмотря на значительное количество работ по ВНЗ, такие реакции с использованием нитроазолов в качестве субсгратов процесса изучены недостаточно. Целью данной диссертационной работы является исследование процесса ВНЗ водорода в нитробензоле и нитропроизводных пиразола, имидазола и бензимидазола. Настоящая работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований грант 9. Высказано предположение об ионрадикалыюм механизме аминирования ароматических и гетероциклических соединений. Разработан простой метод синтеза ранее труднодоступных пиразолов, имидазолов и бензимидазолов, одновременно содержащих нитро и амино группы. По результатам работы направлено в зарубежные и отечественные журналы 5 статей, из них 3 опубликованы. Основные результаты докладывались на ом Международном конгрессе по гетероциклической химии Вена, г. Международной конференции Механизмы органических реакций и интермедиаты СанктПетербург, г. Екатеринбург, и г. Байкальские чтения Иркутск и г. Актуальные проблемы органической химии Новосибирск г. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы. В первой главе обобщены литературные данные но реакциям викариозного нуклеофильного замещения ВНЗ водорода в ароматических и гегероароматических соединениях. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению результатов собственных исследований. ЯМР Н, 3С, ,5н ИКспектроскоиии, массспектрометрии. В третьей главе описаны методики проведения эксперимента. Диссертация изложена на стр. Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии СО РАН по теме Направленный синтез биологически важных циклических и открытых гетероатомных структур на базе ацетилена и его производных. Задание . Синтез нитроазолов и исследование их в реакциях викариозного нуклеофильного Саминирования государственной регистрации 2. Викариозное нуклеофильное замещение ВНЗ водорода в ароматических и конденсированных ароматических системах достаточно подробно освещено в обзорах 1,49. В них также рассматривались отдельные примеры ВНЗ и в гетероциклических соединениях. Единственный обзор, посвященный ВНЗ водорода в гетероциклах, опубликован в году , в то время как интенсивные исследования в этой области продолжаются. Так, например, в недавно опубликованном обзоре по синтезу производных индола и хинолина отмечается большое значение реакции ВНЗ водорода в конструировании этих систем . Поэтому, мы сочли целесообразным рассмотреть сведения о реакциях ВНЗ водорода, опубликованные за последние лет. Ссылки на более ранние источники будут привлекаться лишь по мере необходимости. Повидимому, одним из первых примеров ВНЗ водорода в нитроаренах следует считать опубликованное в году сообщение М. Макоши и Дж. Голинского о реакции 1гапогеналкилфенилсульфонов или Ы,Ыдиалкил1галогенапкансульфонамидов с нитробензолом и некоторыми его шразамещенными .