Синтез, структура и свойства некоторых производных 9,10-антрахинона, содержащих связь азот-азот

• Автор: Булгакова, Надежда Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 105 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

1. Литературный обзор

1.1. Синтез, структура и азохинонгидразонная таутомерия гидроксиазосоединений.

1.2. Синтез, структура, таутомерия и реакции ароматических триазенов.

1.3. Внутримолекулярная циклизация производных антрахинона, приводящая к аигулярно конденсированным гетероциклическим системам

2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез, структура и азохинонгидразонная таутомерия гидроксиазосоединений на основе 9,антрахинона.

2.1.1. Синтез 14гидрокси3,5дитретбутилфеш1лазо 9,аитрахинона

2.1.2. Синтез 12гидрокси1нафтилазо9,антраинонов

2.1.3. Синтез 14гидроксифенилазо4алкиламино9,ацтрахинонов.

2.2. Синтез, структура и таутомерия 1арилЗ антрахинонил и ЬантрахинонилЗ.Згидроксиарилтриазенов.
2.3. Внутримолекулярная циклизация ариланграхинонилтриазе
2.3.1. Циклизация 1арилЗантрахинонилтриазенов
2.3.2. Циклизация бисарилтриазеноантрахинонов .
3. Экспериментальная часть
3.1. Физикохимические методы анализа
3.2. Исходные соединения . Б
3.3. Получение 9,антрахкнон1илгидразона 3.5дитретбутпл1,4бензохинона
3.4. Синтез 14гидроксифенилазо4алкилам ино9,алтрахиионов
3.5. Сочетание телрафторборатов 9,антрахинон1илдиазония с аминами, фснилгидроксилалшном и метилгидроксилами
3.6. Синтез 1арпл3арилалкиламиноантрахинонилтриазеиов.
3.7. Синтез 3арил5арилциклогексиламиноантра1,2триазол6,днонов
3.8. Синтез бисарилтриазеноаитрахннонов.
3.9. Синтез 1,2,5,6фсантрабпстриазолов.
3 Кинетические измерения циклизации
триазен 8 триазол
Выводы
Список литературы


Начиная с х годов прошлого столетия, интерес к триазенам значительно возрос в связи с обнаружением в ряду этих соединений веществ, обладающих высокой противоопухолевой и протшометастатической актив
ностью . Анализ исследований химии триазенопроизводных показывает возможность синтеза новых лекарственных препаратов. Акихуальностъ темы. Актуальными представляются разработка методов синтеза азо и триазеноантрахинонов, изучение их химических свойств и выявление среди них соединений, полезных для практического использования. Цель работы. Изучение структуры азосоединений, триазенов, триазеноксидов ряда 9,антрахинона, потенциально способных к существованию в различных таутомерных формах, с использованием физикохимических методов изучение реакционной способности этих соединений в нейтральных и основных средах, в частности возможности внутримолекулярной гетероциклизации триазеноантрахинонов в антратриазолы. Научная новизна. Изучено влияние структурных факторов на положение таутомерного равновесия в гидроксиарилазоантрах пионах установлена высокая нуклеофильная подвижность хлора в ряду 1арилазо4хлорантрахинонах по отношению к аминам подтверждено влияние перикарбонильного атома кислорода на положение таутомерного равновесия в 1арилазо и 1триазеноаитрахиноиах обнаружена новая реакция циклизации 1арнлЗаятрахипонилтриазенов в 3арилантра1,2с1триазол6,дионы на основании кинетических данных предложен возможный механизм найденной гетероциклизации. Практическая значи. Получена группа 1триазеноантрахинонов, содержащих в четвертом положении различные заместители. Циклизация синтезированных триазенов приводит к новой группе азотистых гетероциклов ряда 9,антрахиноиа 3арилантра1,2с1триазол6,дионам, перспективным для испытания их биологической активности. Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 4 статьи. Апробация. Материалы диссертации доложены на 7 международной конференции по органическим красителям и пигментам Со1огсЬет Республика Чехия, 8ртегиуМ1уп, , на молодежной научной школе по органической химии Екатеринбург, , на школе молодых ученых Органическая химия в XX веке Звенигород, , на 7 международной конференции по фундаментальной и прикладной химии гетероциклов Египет, Александрия, , на XIX европейском коллоквиуме по химии гетероциклов Португалия, Авейро, , на международном конгрессе по химии гетероциклов Япония, Йокогама, , на молодежной научной школе конференции Актуальные проблемы органической химии Новосибирск. Копгюга В. А. Современные проблемы органической химии Новосибирск, , на III международной научнопрактической конференции студентов и аспирантов Молодежь и паука XXI века Красноярск, . Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 5 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав обзор литературы, обсуждение результатов, экспериментальная часть и выводов. Список цитируемой литературы включает 8 наименований. Синтез, структура и азохинонгидразонная таутомерия гидроксиазосоединений. История класса азосоединений, имеющих в молекуле одну или несколько азогрупп Лг Аг, связывающих преимущественно ароматические радикалы, начинается с открытия Петером Гриссом в году ароматических диазосоединений. Применив для реакции с окислами азота пикраминовую кислоту, он получил новое вещество, оказавшееся диазосоединением, причем одним из самых устойчивых. Эту реакцию удалось распространить на большое число аминов. Метод Грисса пропускание окислов азота, полученных восстановлением азотной кислоты, в спиртовый раствор соли амина был вскоре вытеснен более простым действием нитрита натрия в кислой среде 4. Азосочетание взаимодействие между ароматическим диазосоединением и азосоставляющей, принадлежащей чаще веет к группе аром этических или гетероциклических амино или гидроксисосдннспий, является основным способом получения азосоединений. Реакция часто проводится в водных растворах, протекает достаточно быстро и приводит высоким выходам азопродуктов. Строение азосоединений, несмотря на кажущуюся простоту, вызвало в свое время дискуссию, так как одно и тоже вещество иногда можно получить различными путями. ЯОН.