Разработка технологичных методов синтеза пиретроида этофенпрокса и его аналогов

• Автор: Ле Вьет Тиен
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 97 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1 СИНТЕТИЧЕСКИЙ ПИРЕТРОИД НОВОГО

ПОКОЛЕНИЯ ЭТОФЕНПРОКС И ЕГО АНАЛОГИ Литературный обзор

1.1. Природные пиретрины и синтетические пире роиды

1.2. Этофснпрокс новый синтетический пиретроид

1.2.1. Инсектицидная активность этофенпрокса

1.2.2. Токсичность и безопасность

1.2.3. Области применения этофенпрокса

1.2.4. Синтез этофенпрокса

1.3. Синтез аналогов этофенпрокса

1.3.1. Аналоги этофенпрокса с геидиметильной группой
1.3.2 Аналоги этофенпрокса, не содержащие гем
диметильную группу
1.3.3. Аналоги этофенпрокса, не содержащие эфирную
1.3.4. Аналоги этофенпрокса, не содержащие
ароматического фрагмента
Глава 2 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧНЫХ МЕТОДОВ
СИНТЕЗА ИНСЕКТИЦИДА ЭТОФЕНПРОКСА И ЕГО АНАЛОГОВ Обсуждение результатов
2.1. Получение этофенпрокса
2.1.1. Синтез этоксифенил2метилпропилового спирта
2.1.2. Синтез этоксифенил2метилпропилхлорида
2.1.2.1. Получение гидропероксида пхпортрет6утш
изопропилбензола.
Распад гидропероксида яхлор7ешбутилизопропилбензола.
Окисление лхлорА7стбутилизопропилбензола в присутствии стеарата натрия и окиси кальция Катализируемое серной кислотой разложение гидропероксида я6хлорлс7бутилизопропилбензола Этилирование яуТхлор7ибутилфенола Синтез этофенпрокса образование простой эфирной связи
Синтез аналогов этофенпрокса Синтез Зфеноксибензильных производных Синтез ациан3феноксибензильных производных Синтез оксирановых производных Инсектицидные свойства некоторых аналогов этофенпрокса
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез этофенпрокса
Синтез этоксифснил2мстилпропилого спирта Синтез этоксифенил2метилпроиилхлорида Получение гидропероксида лхлортетбутилизопропилбензола
Катализируемое серной кислотой разложение гидропероксида яхлорА7стбутилизопропилбензола Этилирование хлортетбутилфенола Синтез этофенпрокса образование простой эфирной , связи
3.2. Синтез аналогов эгофенпрокса
3.2.1. Синтез 3феноксибензильных производных
3.2.2. Синтез ациан3феноксибензильных производных
3.2.3. Синтез оксирановых производных
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Аналоги этофенпрокса, не содержащие эфирную
1. Получение гидропероксида пхпортрет6утш
изопропилбензола. Распад гидропероксида яхлор7ешбутилизопропилбензола. Синтетические пиретроиды являются аналогами природных инсектицидов пиретринов, содержащихся в далматской ромашке и являющихся активным началом препарата пиретрум, используемого для борьбы с бытовыми насекомыми. Пиретрины быстро разлагаются и поэтому не нашли применения в сельском хозяйстве. Более стабильные синтетические пиретроиды, обладающие высокой эффективностью в сочетании с малой токсичностью для людей и теплокровных животных и экологической безопасностью для окружающей среды, являются одним из наиболее эффективных средств контроля численности широкого круга вредных насекомых. Пиретроиды широко используются в сельском хозяйстве, ветеринарии, медицине и в быту. К основным недостаткам синтетических пиретроидов следует отнести высокую токсичность для рыб и высокую стоимость, связанную со сложностью их производства. Этих недостатков лишены пиретроиды нового типа этофенпрокс и его аналоги, которые в отличие от других синтетических пиретроидов не содержат сложноэфирную группировку. Поэтому разработка оригинальных и экономичных методов получения этофенпрокса и его аналогов из доступного сырья с использованием стандартных технологичных схем представляется актуальной. Целью настоящей работы является разработка технологичных методов получения этофенпрокса и поиск новых его аналогов на основе доступных исходных соединений и полупродуктов в синтезе пиретроидов. Выполнено целенаправленное исследование в области синтеза этофенпрокса и его модифицированных аналогов и проведена оценка их биологической активности. Осуществлен поиск технологичных схем синтеза этофенпрокса на основе доступного сырья и с использованием известных методологических приемов. Изучены кинетические закономерности стадий жидкофазного окисления и разложения полученного гидропероксида. Установлено, что добавление в реакционную массу веществ, обладающих основными свойствами, повышает селективность процесса и выход продукта окисления. Показано, что ультразвуковое облучение реакции конденсации 3феноксибензилового спирта с арилалкилхлоридами позволяет сократить время процесса образования простых эфиров. Автор выражает благодарность сотрудникам лаборатории карбенов и малых циклов ИОХ им. Н. Д. Зелинского РАН, сотрудникам лаборатории окислительных процессов и лаборатории тонкого органического синтеза ИОХ УНЦ РАН за помощь при выполнении диссертационной работы. В качестве народного средства для борьбы с вредными насекомыми издавна известен пиретрум размолотые в порошок и высушенные соцветия двух видов СкгуБаШкетит С. С. спегагеоит. В г. Штраудингср и Ружичка 1 доказали наличие в пиретруме шести близких по строению эфиров хризантемовой X СНз и ниретриновой кислот X СООСНз ниретрин1 1а и пирегрин2 , жасмолон1 1в и жасмолон2 1г, цинерин1 1д и цинерин2 1е. ГГ. Наибольшей инсектицидной активностью обладает пиретрин1, другие компоненты менее активны. Аналоги природных пирстринов называются синтетическими пиретроидами. Первый синтетический пирегроид аллетрин 3 был получен в г.