Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Исследование дегидрирования 10-метил-9,10-дигидроакридина и его производных иминами в сравнении с реакциями О- и S-гетероаналов
  • Автор:

    Юнников, Александр Львович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2002

  • Место защиты:

    Пермь

  • Количество страниц:

    112 с. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1 ЛАВА 1. РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ NADH, NAD(P)H И ВЕЩЕСТВ, МОДЕЛИРУЮЩИХ ИХ ПОВЕДЕНИЕ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Общая характеристика объектов исследования
1.2. Реакции биологического окисления - восстановления
NADH ,—*• NAD" и NADP1I ^ NADP*
1.3. N-I Гропил-1,4-дигндроникотинамид - первая модель алкогольдегидрогеназы
1.4 Использование NADH моделей и других С-Н доноров гидрид-иона в синтетической органической химии. Механизмы перемещения водорода от СН-активной группы
7. 4. 1. Одноэлектронное окисление NADHмоделей
1.4.2. Дегидрирование NADH моделей различными акцепрорами водорода
1.4.3. Использование элиминирования водорода С-Н группы
в органическом синтезе
1.4.3.1. Ионное гидрщзование гидрирующей парой:
С-Н донор - кислота
1.4.3.2. Депротопирование - гибридное элиминирование
как метод ароматизации
1.4.3.3. Реакции ^-гибридного элиминирования
1.5. Имиш как акцепторы гидрид-иона
1.6. Заключение
ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕГИДРИРОВАНИЯ 10-МЕТИЛАК-РИДАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В СРАВНЕНИИ С РЕАКЦИЯМИ ГЕТЕРОАНАЛОГОВ
2.1. Постановка задачи
2.2. Квантово-химический расчет 10-метилакрицана, его гетероаналогов и возможных интермедиатов, возникающих при взаимодействии с иминами
2.2.1. Общая характеристика ряда: 10-метшакридан, дибен-зопиран, дибензотиопиран
2.2.2. Известные сведения по илидам тиопиранов и га устойчивость
2.2.3. Квантово-химический расчет I О-метилакридана, дибепзопирана, дибензотиопирана и соответсвующих
шидов

2.3. Особенности дегидрирования 10-метилакридана и М-арил-4-(10-метилакридан-9-ил)анилинов в сравнении с гетероаналогами
2.3.1. Взаимодействие иминов с 10-метшакриданом
2.3.2. Кинетика реакции иминов с 10-метшакриданом
2.3.3. Синтез вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 10-метилакридана и их
свойства
2.3.3.1. Вторичные амины-К-аршметил-4-(10-метил-акридан-9-ил)аншины
2.3.3.2. Имины - К-арилметилеи-4-(10-метгтакридан-9-ш) анилины
2.3.3.3. Дегидрирование К-арилметт-4-(10-меттакри-дан-9-ил)аншинов иминами
2.4. Катализ реакции иминов с 10-метилакриданом комплексом хлорида цинка с тетрагидрофураном
2.5. Взаимодействие 14-бепзил-4-метоксианилина с перхлоратами ксантилия и 10-метилакридиния
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА.

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Среди превращений, связанных с миграцией водорода, представляют интерес реакции, протекающие с участием реагентов с активной С-Н группой, водород которой способен восстанавливать элек-трофильные субстраты. К ним относятся многие гетероциклитческие реагенты, в частности 10-метилакридан, моделирующий поведение ЫАОН и используемый в органическом синтезе как одноэлектронный донор. Соединения, содержащие цикл акридина известны как антимикробные препараты, противоопухолевые лекарства, такие как амсакрин и ледакрин. Особый интерес представляют реакции Н-нуклеофилов такого типа с имина-ми. Имеющиеся сведения по этим, недавно обнаруженным, реакциям не систематизированы, не выяснены причины, по которым реализуются процессы гидроалкилирования, восстановительного гетерилирования иминов или только их восстановление.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР Пермской государственной сельскохозяйственной академии им. Д.Н. Прянишникова по теме: «Разработка способов синтеза азотистых соединений и исследование путей их практического применения в сельском хозяйстве в качестве пестицидов, консервантов и регуляторов роста» (№ регистрации 17.00.01)
Цель работы - поиск критериев, ответственных за направление реакций - восстановление иминов или их восстановительное гетерилирование, выявление возможности прогнозирования пути реакции и экспериментальная проверка прогноза.
Достижение поставленной цели включало решение следующих вопросов:
- изучение взаимодействия с иминами 10-метил-9,10-дигидроакридана в условиях известной реакции восстановительного гетерилирования иминов дибензопираном или дибензотиопираном для выяснения законо-

2.2.2. Известные сведения по илндам тиопиранов и их устойчивости
Впервые представление об “ илидном” типе связи было использовано Прайсом с соавторами [72-73] для объяснения особенностей поведения необычных структур (Б), полученных им при взаимодействии литий - органических соединений с солями пирилия [74-76].
Нуклеофильная атака реагента (РЫл) осуществляется по сере, в результате образуются 1-арилтиобензолы, представляющие собой новый класс соединений, который привлек внимание исследователей. Были сделаны попытки синтеза и исследования свойств тиабензолов, полученных взаимодействием солей тиопирилия, бензотиопирштия и дибен-зотиопирилия с литийорганическими соединениями [72-73,77]. Исследования показали, что 1-алкил(арил)-1-тиабензолы неустойчивы и можно предположить их присутствие по характерной окраске реакционной смеси, однако авторам работы [78-79] удалось выделить два соединения в кристаллическом виде. Эти вещества имеют электроннодо-норные заместители при атоме серы - 1-(п-диметиламинофенил)- и 1-(п-метоксифенил). Стабилизирующее действие проявляет также группа

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.254, запросов: 962