Масс-спектрометрическое исследование функционально-замещенных 5-фенилтиазолов

• Автор: Ризванов, Ильдар Хамидович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 121 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие теоретические принципы интерпретации массспектров электронного удара.

1.2 Литературные данные по массспектрам электронного

удара органических производных тиазола.

1.2.1 Диссоциативная ионизация незамещенного тиазола.

1.2.2 Характеристика массспектров замещенного тиазола.

1.2.3 Массспсктромстрическое изучение таутомерии 2аминозамещенных тиазола и бекзотиазола.

1.2.4 Диссоциативная ионизация 5феиилтиазола.

Глава IIЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методика измерений.
2.2 Характеристика веществ. Глава III ДИССОЦИАТИВНАЯ ИОНИЗАЦИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
5 ФЕНИЛ Т ИАЗОЛ А
3.1 Диссоциативная ионизация эфиров 2метил и 2амино5фена4тиазолкарбоновой кислоты.
3.2 Диссоциативная ионизация 2гидразинозамещенных метиловых эфиров 5фенил4тиазолкарбоновой кислоты.
3.3 Диссоциативная ионизация 4замещенных 2иминофенил3,5дифенилтиазолинов.
3.4 Диссоциативная ионизация М,ЕГбис2замещенных5фенил тиазол ил мочевин.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Органическая массспектромегрия решает следующие основные задачи установление молекулярной массы молекулы, ее элементного состава, определение функциональных групп и общей структуры молекулы. Вид массспектра определяется двумя главными параметрами вопервых, энергией налетающего электрона, т. ЭИ, и вовторых, структурой исследуемой молекулы. Как правило, стандартное значение ЭИ составляет эВ, поскольку в этой области большинство органических соединений имеют максимум сечения однократной ионизации. Для ЗУ при указанной величине ЭИ нет прозрачных веществ, метод является универсальным и поэтому на основе массспектров ЭУ составлены вес важнейшие справочники и базы данных. Структура молекулы определяет количество и соотношение молекулярных и фрагментных ионов. Теоретическая интерпретация, т. Проблема изучения реакций распада ионов обусловлена рядом фундаментальных причин. Таким образом. Вовторых В условиях ЭУ отсутствуют какие бы то ни было межмолекулярные взаимодействия, ион в камере прибора является изолированной системой. При взаимодействии электрона с молекулой протекает большое количество различных реакций, приводящих к ряду заряженных и незаряженных продуктов. Приведенная схема в массспектре выражается тремя группами пиков однозарядных ионов и пгрупп многозарядных, а количественное соотношение между ними определяется большей или меньшей вероятностью проз екания указанных процессов. Таким образом, образование массспектра в случае многоатомных молекул является сложным и часто непредсказуемым процессом. С начала применения метода в органическом анализе многие исследователи обратили внимание на некоторое сходство протекания процессов при ЭУ с известными мономолскулярными реакциями, наблюдаемыми при пиролизе, фотолизе, электролизе и радиационной химии . Поэтому в массспектрометрии обычно при интерпретации массспектров используют опыт, накопленный методом по фрагментации различных классов соединений в сочетании с основными положениями физической органической химии. Этот, преимущественно качественный подход, применим к большому кругу веществ, и позволяет определить ожидаемые ники в массспектре в зависимости от общей структу ры молекулы и состава функциональных групп. Соответственно оценка количественного соотношения пиков в предполагаемом массспектре, как правило, очень приблизительная. Можно констатировать, что такая структурная интерпретация массспектров заключается в попытке реконструкции молекулы по продуктам ее химической деградации . Состав массспектра в значительной мере зависит от вероятности процессов перегруппировки. Некоторая степень субъективного толкования структуры ионов в приведенных постулатах сводится к минимуму использованием трех методик массспектрометрического анализа. Вопервых, определением элементного состава ионов, что возможно только для спектров высокою разрешения. Вовторых, анализом кинетических энергий ионов или использованием камеры столкновений, что позволяет установить элементарный акт фрагментации, и, втретьих, химической модификацией соединения для определения структурных особенностей исследуемого соединения. Одновременное выполнение указанных условий дает наилучший результат. В основе корреляции структуры нейтральной молекулы и ее молекулярного иона лежат фундаментальные принцип ФранкаКондона и уравнение БорнаОппенгеймера в соответствии с которыми, наиболее вероятной структуре основного колебательного состояния молекулярного иона отвечает структура основного колебательного состояния нейтральной молекулы . На основе этих положений структурные формулы молекулярных и фрагментных ионов изображаются в наибольшем приближении к структуре исходной нейтральной молекулы. Такой подход не всегда бывает корректен, если подразумевать структуру всех ионов одной массы и элементного состава время жизни частицы в источнике ионов массспектрометра с. Следует отметить, что наиболее полно картина реакций распада раскрывается с учетом всех экспериментальных и литературных данных. Поэтому при анализе механизмов фрагментации во всех случаях отмечаются пути образования информативных ионов, даже если их количество сравнительно невелико.