Синтез фторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений и пероксидов на их основе

• Автор: Онищенко, Оксана Станиславовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 110 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Литературный обзор

1.1. Синтез фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений.

1.2. О реакциях ди и поликарбонильных соединений с пероксидом водорода и гидропероксидом третбутила.
2. Синтез и физикохимические свойства полученных фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений

2.1. Взаимодействие алкиловых эфиров перфорированных карбоновых и ди

карбоновых кислот с метилкетонами.

2.2. Взаимодействие дифторангидридов перфтордикарбоновых кислот с алкили арилмагнийбромидами
2.3. ИК и ПМРспектральные характеристики полученных фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений.
2.4. Массспектрометрическое изучение полученных фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений.
2.5. Образование медных комплексов на основе фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений и их реакции с гидразином.
3. Синтез и физикохимические свойства пероксидов, полученных взаимодействием фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений с гидропероксидом третбутила
3.1. Синтез гидроксипероксидов на основе фторсодержащих дикетонов
3.2. Синтез гидроксипероксидов на основе фторсодержащих дикетоэфиров.
3.3. ИК и ПМРспектральные характеристики полученных фторсодержащих гидроксипероксидов
3.4. Изучение термических характеристик фторсодержащих пероксидов.
3.4.1. Термическое разложение фторсодержащих пероксидов в хлорбензоле.
3.4.2. Термогравиметрическое изучение пероксидных производных фторсодержащих дикстонов и дикетоэфиров.
4. Применение синтезированных фторсодержащих соединений
4.1. Биологическая активность полученных ди и поликарбонильных соединений
4.2. Фторсодержащие пероксиды как структурирующие агенты эластомерных композиций на основе фторкаучуков.
5. Экспериментальная часть
5.1. Характеристика исходных веществ и растворителей.
5.2. Методики кинетических исследований
5.2.1. Термораспад пероксидов в растворе хлорбензола.
5.2.2. Термораспад пероксидов в массе
5.3. Физикохимические исследования полученных соединений
5.4. Синтез фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений.
5.4.1. Синтез фторсодержащих симметричных дикетонов
5.4.2. Синтез фторсодержащих несимметричных 1,3дикетонов
5.4.3. Синтез фторсодержащих дикетоэфиров
5.5. Синтез медных комплексов фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений и их реакция с гидразином
5.6. Синтез фторсодержащих гидроксипероксидов на основе фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений.
5.6.1. Синтез пероксидов на основе фторсодержащих дикарбонильных соединений
5.6.2. Синтез пероксидов на основе фторсодержащих поликарбонильных соединений .
5.7. Получение эластомерных композиций на основе фторкаучука СКФ
ВЫВОДЫ.
Литература


Помимо синтетических возможностей фторированные ди и поликарбонильные соединения представляют и теоретический интерес. Фторсодержащие ди и поликарбонильные соединения во многих случаях превосходят по своим полезным свойствам нефторированные аналоги, особенно как биологически активные вещества. Вместе с тем, необходимо отметить, что при наличии у фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений ряда важных в прикладном и теоретическом отношении свойств, до настоящего времени остаются малоизученными многие вопросы. Представляет интерес расширение исследований нуклеофильных реакций. Мало изучены реакции введения псроксидных групп во фторсодержащие ди карбонильные соединения, сведения об изучении взаимодействия фторсодержащих поликарбонильных соединений с гидропероксидом третбутила в литературе отсутствуют. Рост потребностей промышленности в термически и химически стойких полимерных материалах диктует поиск новых пероксидов, применение которых позволило бы получать полимеры с улучшенными физикомеханическими свойствами и широким температурным диапазоном, что особенно важно в процессах полимеризации . Цель работы Разработка методов получения фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений, изучение их реакционной способности по отношению к гидропероксидам, синтез фторсодержащих пероксидов на основе фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений, исследование аспектов практического применения полученных соединений. Научная новизна Исследована реакция конденсации алкиловых эфиров перфорированных карбоновых и дикарбоновых кислот с метилкетонами. Установлено, что при взаимодействии диалкиловых эфиров перфтордикарбоновых кислот с алифатическими и ароматическими метилкетонами образуются фторсодержащие дикетоэфиры. Реакция по второй сложноэфирной группе затруднена, вследствие участия ее в образовании внутримолекулярной водородной связи. Исследована реакция дифторангидридов перфтордикарбоновых кислот с реактивами Гриньяра, в результате которой образуются фторсодержащие симметричные дикетоны. Впервые синтезированы полифторированные симметричные дикетоны, содержащие перфторировашшй циклогексановый фрагмент между карбонильными группами. Изучены особенности реакции фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений с гидропероксидом третбутила, при этом синтезированы новые фторсодержащие пероксидные соединения. Практическая ценность В ходе работы разработаны методы синтеза фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений. Впервые синтезированы новые пероксидные производные на основе фторсодержащих ди и поликарбонилъных соединений. Показано, что полученные трипероксиды могут быть использованы как структуририрующие агенты эластомерных композиций на основе фторкаучуков, устойчивых к действию агрессивных сред. Обнаружена высокая бактерицидная и фунгицидная биологическая активность избирательного характера для синтезированных соединений. Международной конференции Полимерные материалы пониженной горючести Волгоград, г. Всероссийской Научнотехнической конференции Хардинские чтения Волгоград, г. Всероссийской конференции молодых ученых Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов, г. Межвузовской Научнопрактической конференции Волгоград, г. XI Международной конференции по органическим и элементоорганическим пероксидам Пероксиды Москва, г. По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ. В первой главе представлен обзор литературы, посвященный описанию методов синтеза фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений и взаимодействия их нефторированных аналогов с пероксидом водорода и гидропероксидом третбутила. Во второй главе помещены результаты экспериментальных данных по синтезу дикетонов и дикстоэфиров конденсацией Кляйзена и с помощью магнийорганического синтеза. В четвертой главе приведены данные по испытанию синтезированных фторсодержащих ди и поликарбонильных соединений в качестве биологически активных веществ и их пероксидных производных, как структурирующих агентов эластомерных композиций на основе фторкаучуков. Работа выполнена на кафедре органической химии Волгоградского государственного технического университета.