Реакции кетогруппы изостевиола и его комплексы с молекулами ароматических соединений

• Автор: Андреева, Ольга Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 204 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Область супрамолекулярной химии.

1.2. Понятие молекулярного распознавания.

1.3. Стероиды в супрамолекулярной химии.

1.3.1. Классификация стероидов.

1.3.2. Дезоксихолевая кислота.

1.3.3. Апохолевая кислота.

1.3.4. Холевая кислота.

1.3.5. Другие стероидные молекулы хозяев.

1.3.6. Селективность образования кристаллических комплексов включений.
1.4. Методы получения и анализа структуры кристаллических комплексов включений.
1.5. Коэффициент упаковки полости хозяина.
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Изостевиол.у
2.2. Изостевиол потенциальная платформа для создания молекулярных рецепторов нового типа.
2.3. Получение изостевиола и стевиола. Их молекулярная структура.5
2.4. Семикарбазоны изостевиола.
2.5. Продукты восстановления изостевиола.
2.6. Ацилирование продуктов восстановления изостевиола.
2.7. Взаимодействие изостевиола и его производных с 1,3дибромпропаном.
2.7.1. Сложные эфиры изостевиола.
2.7.2. Метиловый эфир бромизостевиола.
2.8. Комплексы изостевиола с молекулами ароматических гостей.
2.9. ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Кавитандами считаются соединения, которые могут быть названы молекулярными синтетическими сосудами 4, 6. Связывание и распознавание незаряженных молекул основано на реализации водородных связей, электростатических, донорноакцепторных взаимодействий, вандсрваальсовых и сольвофобных эффектов. Особый интерес для связывания нейтральных субстратов представляет реализация систем водородных связей между полярными центрами гостя и хозяина. Распознавание молекулы происходит за счет возникновения специфического мотива узора водородных связей между комплиментарными фрагментами субстрата и рецептора, наподобие связывания комплиментарных пар оснований в нуклеиновых кислотах. Группы, способные к водородному связыванию, размещают в рецепторах так, чтобы формировать полости или карманы, в которых происходит связывание комплиментарных по структуре субстратов. Анионные субстраты обладают своими особенностями по сравнению с катионами они больше размером, их форма может быть разнообразной сферической, линейной, плоской, тетраэдрической, октаэдрической. Центра
со2н
ми взаимодействия для связывания анионов могут служить положительно заряженные или нейтральные электрондефицитные группы хозяина. Они способны к распознаванию разнообразных анионов, причем стабильность комплексов и селективность связывания определяются как электростатическими, так и структурными факторами. Не меньший интерес представляет и гуанидиновая группа, которая служит центром взаимодействия в биологических рецепторах. Ее способность образовывать хелатные водородные связи используется для связывания карбоксилатных и фосфатных фрагментов. Именно с этой целью данная группа была введена в ациклические и макроциклические структуры. Все описанные процессы распознавания происходят в растворах и являются гомогенными. Гетерогенное молекулярное распознавание может иметь место на поверхностях или в объеме организованных, упорядоченных фаз и твердых материалов. Одним из примеров такого рода процессов является образование твердых соединенийвключения клатратов, в которых молекулыгости комплиментарны полости в кристаллической структуре молекулхозяев. Таким образом, клатрат от лат. ЫЬгаШБ защищенный решеткой это вещество, в котором молекулы соединенияхозяина образуют пространственный каркас, а молекулы соединениягостя располагаются в полостях каркаса 4, 6. Клатраты также называют соединениями включения. ММВС. Как уже было показано выше, на роль хозяина было опробовано множество органических соединений, таких как криптанды, краунэфиры, циклодекстрины, каликсарены, стероиды, и др. На наш взгляд, наиболее привлекательными как самостоятельные хозяева и как строительные блоки для дизайна новых сложных топологически организованных архитектур, способных проявлять рецепторную активность, являются стероиды, особенно стероидные желчные кислоты. Особенностью молекулярной структуры последних является наличие жесткого скелета, имеющего гидроксильные группы, ориентированные по одну его сторону. Структуры некоторых холевых кислот представлены на рисунке 1. Молекулы желчных холевых кислот, благодаря расположению метильных и гидроксильных групп по разные стороны углеводородного скелета, имеют гидрофильную и липофиль
ную стороны. Эта структурная особенность во многом определяет химическое поведение и рецепторную способность этих соединений 7. В последнее время подобные структуры с дифференцированными поверхностями привлекают все больше внимания как исходные соединения для получения синтетических рецепторов см. Стероиды в супрамолекулярной химии. Стероиды класс органических соединений, относящихся по химической природе к изопреноидам. Различные виды стероидов широко распространены в живой природе и встречаются у микроорганизмов, растений и животных. Все стероиды формально являются производными гипотетического углеводорода стерана, а биогенетически происходят от сквалена, который превращается в ближайшие полициклические предшественники стероидов ланостерин у животных или циклоартенол у растений. Рис. Структурные формулы желчных холевых КИСЛОТ.