Одноэлектронное восстановление солей 2,3'-бихинолиния и реакции его продуктов с электрофильными реагентами

• Автор: Антонова, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 107 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ.
Введение.
Глава 1. Методы одноэлектронного восстановления ароматических соединений литературный обзор.

1.1. Электрохимическое восстановление пиридинов, бензпиридинов и их солей.

1.2. Восстановление ароматических соединений металлами.

1.3. Восстановление ароматических соединений анионами, дианионами и анионрадикалами.

1.4. Одноэлектронное восстановление солей пириди

ния и бензопиридиния

1.5. Реакции продуктов одноэлектронного восстановления пиридиниевых и бензпиридиниевых солей.

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Одноэлектронное восстановление солей Галкил
32хинолилхинолиний галогенидов.
2.1.1. Одноэлектронное восстановление Галкил32хинолилхинолиний галогенидов металлическим цинком
2.1.2. Восстановление Галкил32хинолилхиноли
ний галогенидов металлическим калием
2.1.3. Восстановление Галкил32хинолилхиноли
ний галогенидов металлическим литием
2.2. Синтез 1,Гдиалкил3,3ди3хинолил1, ,2,4тетрагидро4,4бихинолинов сочетанием 2,3бихинолина.
2.3. Реакции 1,Гдиалкил3,3ди3хинолил,Г,2,4тетрагидро4,4 бихинолинов с электрофильными реагентами
2.3.1. Реакции 3,3ди2хинолил1,Г,4,4тетрагидро4,4бихинолинов галогенами и сильными кислотами
2.3.2. Реакции 3,3ди2хинолил1,Г,4,4тетрагидро4,4бихинолинов с хлорангидридами кислот
2.4. Ацилирование Г,4дигидро2,3бихинолинов Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Методики синтеза веществ, включенных в диссертацию.
3.2. Выходы и характеристики полученных соединений
Выводы
Список литературы


На фоне общеизвестных успехов химии ароматических гетероциклических соединений на химию симметричных и несимметричных бисгетероарилов и, особенно, на ее отличие от химии соответствующих гетарилов внимание практически не акцентировалось. Особое внимание представляет взаимное влияние гетероколец. С другой стороны, стала очевидной важная роль одноэлектронного переноса в биологических процессах, таких как работа центральной нервной системы, дыхание, механизм канцерогенеза полиядерных ароматических соединения, механизм действия ряда лекарственных препаратов 1,2. Исследовано значительное количество процессов одноэлектронного восстановления пиридинов, хинолинов, 2,3бихинолинов, солей пиридиния и хинолиния и их реакций с акцепторами электронов. Многие из них нашли применение в органическом синтезе. В тоже время, к началу наших исследований практически отсутствовали сведения о таких процессах для кватернизованных 2,3бихинолинов и реакциях продуктов этого восстановления с электрофильными реагентами. Цель работы исследование одноэлектронного восстановления солей 2,3бихинолиния и реакций продуктов этого восстановления с акцепторами электронов. Исследование направления восстановления солей бихинолиния различными металлами гл. Изучение возможности синтеза 1,1диалкил3,3д и3хинолил1,Г,2,4тетрагидро4,4бихинолинов из 2,3бихинолина гл. Определение направления реакций I, Рдиал кил3,3 ди3хинолил1,Р,2,4тетрагидро4,4бихинолинов с различными электрофильными реагентами гл. Исследование реакции дигидропроизводных 2,3бихинолина с ацилирующими реагентами гл. Показано, что реакция 1алкил32хинолилхинолиний иодидов с избытком цинка в тетрагидрофуране приводит к образованию смеси диасгереомеров с преобладанием лезоформы 1,Гдиалкил3,3ди2хинолил1,1 ,4,4тетрагидро4,4бихинолинов гл. С избытком лития в тетрагидрофуране соли бихинолиния образуют смесь Г,2дигидро2,3бихинолина и ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолинов с преобладанием первого гл. Реакция Мкватернизованного 2,3бихинолина с металлическим калием приводит к ГапкилГ,4дигидро2,3бихинолинам, за исключением 1бензил32хинолилхинолиний иодида, который в этих условиях образует 1 дигидроЗЗбихинолин гл. Установлено, что восстановление литием в ТГФ 1,Гдиалкил3,3ди2хинолил1,Г,4,4,тетрагидро4,4бихинолинов приводит 1 ,2дигидро2,3бихинолину гл. Показано, что реакция 1,Гдиалкил3,3ди2хинолил1,Г,4,4тстрагидро4,4бихинолинов с галогенами приводит к 1алкил32хинолилхинолиний галогенидам, с минеральными кислотами к смеси солей 1алкил32хинолилхинолиния и ГКГ,4дигидро2,3бихинолинам. С ацилирующими реагентами образуются эфиры 2,3бихинолин2карбоновой кислоты, 2ацеил2,3бихинолин и 2бензоил2,3бихинолин гл. Установлено, что реакция ГГ,4дигидро2,3бихинолинов с хлорангидридами кислот в кислой среде приводит к продуктам аци
лирования по положению Т с окислительным деалкилированием. В щелочной среде 14дигидро2,3бихинолин окисляется до 2,3бихинолина гл. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 7 страницах, иллюстрирована 1 таблицей, схемами и 7 рисунками. Библиография содержит 1 литературную ссылку. В первой главе рассмотрены литературные данные по одноэлсктронному восстановлению ароматических соединений, а гак же реакциям дигидропроизводных с акцепторами электронов. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена одноэлектронному восстановлению солей бихинолиния и реакциям продуктов одноэлектронного восстановления. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента Российской Федерации для поддержки молодых российских ученых и ведущих научных школ Российской Федерации грант МД. ГЛАВА 1. Одноэлектронное восстановление ароматических и гетероароматических соединений обычно осуществляют одним из следующих способов 1 Электрохимическое восстановление 2 Химическое восстановление 3 Фотохимическое восстановление 3,4. Рассмотрим их по порядку, ограничившись только электрохимическим и химическим восстановлением, так как в диссертации применялись только эти методы. Электрохимическое восстановление ароматических соединений имеет как прикладное 57, так и теоретическое значение 68.