Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новые аспекты и возможности реакции оксимов с ацетиленом в сверхосновных средах
  • Автор:

    Зайцев, Алексей Борисович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2003

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    187 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОКСИМОВ В
ОСНОВНЫХ СРЕДАХ (Литературный обзор)
1Л. Кислотность оксимов
1Л Л. ОЯ-Кислотность оксимов
1Л .2. СЯ-Кислотность оксимов
1.2. Нуклеофильность оксимной функции
1.2.1. Оксимы в реакциях нуклеофильного замещения
1.2.2. Нуклеофильное присоединение оксимов к
ненасыщенным системам
1.2.2.1. Нуклеофильное присоединение оксимов к алкенам.
1.2.2.2. Нуклеофильное присоединение оксимов к ацетилену
(реакция Трофимова)
1.2.3. Реакция Форстера
1.3. Нуклеофильная атака по С=М-связи
1.3.1. Перегруппировка Небера
1.3.2. Реакция Хоха-Кэмпбелла
1.3.3. Присоединение С-нуклеофилов
1.3.4. Восстановление оксимов
1.3.5. Деоксимирование
1.4. Дегидратация альдоксимов
1.5. Перегруппировка Бекмана
1.6. Реакции с участием заместителей
ГЛАВА 2. НОВЫЕ АСПЕКТЫ И ВОЗМОЖНОСТИ РЕАКЦИИ
ОКСИМОВ С АЦЕТИЛЕНОМ В СВЕРХОСНОВНЫХ СРЕДАХ (Обсуждение результатов)

ф 2.1. Синтез новых О-винилоксимов
2.1.1. О-Винилдиарил- и 0-виниларил(гетарил)кетоксимы
2.1.2. О-Винилоксимы «,/7-ненасыщенных кетонов
2.1.3. О-Виниламидоксимы
^ 2.2. Синтез стерически затрудненных пирролов
2.3. Реакция оксима 2-ацетилкумарона с ацетиленом
2.4. Синтез пиррольных производных стероидов
2.5. Прямое винилирование стеролов ацетиленом
2.6. Диоксимы в реакции с ацетиленом
ф 2.6.1. 1,2-Диоксимы
2.6.2. 1,3-Диоксимы
2.6.3. 1,4-Диоксимы
2.7. Изучение реакционной способности
О-винилоксимов
^ 2.7.1. О-Винилкетоксимы в реакциях электрофильного
присоединения
2.7.2. Трифторацетилирование О-винилоксимов
2.7.3. Термическая стабильность О-винилоксимов
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
♦ (Экспериментальная часть)
3.1. Синтез исходных оксимов
3.1.1. Арил- и арил(гетарил)кетоксимы
3.1.2. Оксимы «./^-ненасыщенных кетонов
3.1.3. Синтез стерически затрудненных оксимов
3.1.4. Оксим 2-ацетилкумарона
3.1.5. Оксимы кетостероидов
3.1.6. 1,3-Диоксимы
3.1.7. 1,4-Диоксимы

ф 3.2. Взаимодействие оксимов с ацетиленом
3.2.1. Общая методика проведения реакции оксимов с
ацетиленом под давлением в автоклаве
3.2.2. О-Винилдиарил- и арил(гетарил)кетоксимы
_ 3.2.3. ОВинилоксимы «.^-ненасыщенных кетонов
3.2.4. О-Виниламидоксимы
3.2.5. Стерически затрудненные пирролы
3.2.5.1. Термическая перегруппировка О-винилмезитилэтилкетоксима в 2-мезитил-З-
# метилпиррол
3.2.6. Реакция оксима 2-ацетилкумарона с ацетиленом
3.2.7. Синтез пиррольных производных стероидов
3.2.8. Прямое винилирование стеролов ацетиленом
3.2.8.1. Метанолиз винилового эфира холестерина
• 3.2.9. Диоксимы в реакции с ацетиленом
3.2.9.1. 1,2-Диоксимы
3.2.9.2. 1,3-Диоксимы
3.2.9.3. 1,4-Диоксимы
3.3. Изучение реакционной способности О-
^ винилоксимов
3.3.1. (9-Винилкетоксимы в реакциях электрофильного
присоединения
3.3.2. Трифторацетилирование О-винилоксимов
3.3.3. Термическая стабильность (9-винилоксимов
3.3.4. Попытка полимеризации О-
винилбензофеноноксима
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Кипячение смеси син- и янши-изомеров оксима /?-нафтиллропан-2-она (62) (1:4) с двумя молями ЫА1Н4 в ТГФ приводит к цис-2-/?-нафтил-3-метилазиридину (63), 2-/?-нафтилметилазиридину (64) и первичному амину 65 с выходами 25, 7 и 47%, соответственно [144].

N ТГФ * *
62 ОН — Н

Образующийся при восстановлении оксима 1,1-дифенилпропан-2-она (66) 2,2-дифенил-З-метилазиридин (67) [144] получен также встречным синтезом по методу Кембелла [145] из этилфенилкетоксима (68) и РЬМ^Вг.

РЬи Ме

Отмечается, что при восстановлении 1лА1Н4 1 -фенил-1-алкилпропанон-2-оксимов в образовании азиридинового кольца принимает участие метальная группа. Так, из 1-фенил-1-метил- и 1 -фенил-1-этилпропанон-2-оксимов получены соответствующие азиридины с выходами 38 и 31% наряду с соответствующими первичными аминами. В этих же условиях альдоксимы также образуют азиридины с выходом до 34%, в то время как по реакции Небера из О-тозилальдоксимов азиридины получить не удается [32].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.084, запросов: 962