Получение и синтетическое использование N-гликозидов

• Автор: Метлицких, Сергей Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 134 с. : ил.

1. Введение
2. Агликозиды. Основные способы синтеза, физические и химические свойства ф литературный обзор.

2.1. Нахождение в природе, основные функции и применение Агликозидов

2.2. Строение ЛЧликозидов

2.3. Классификация Агликозидов

2.3.1. Гликозиламиды

2.3.2. Нуклеозиды

3. Гликозиламины.

3.1. Методы синтеза гликозиламинов

3.1.1. Синтез бисгликозиламинов и бисгликозиламиноуглеводородов

3.2. Физические и химические свойства гликозиламинов

3.2.1. Физические свойства
3.2.2. Химические свойства.
4. Получение и синтетическое использование Агликозидов
обсуждение результатов.
4.1. Синтез и характеристика бисгликозиламиноуглеводородов.
4.1.1. Синтез гликозиламинов на основе моносахаридов 1, ,
4.1.1.1. Особенности синтеза 1.
4.1.1.2. Особенности синтеза ,, ,
4.1.1.3. Особенности синтеза
4.1.2. Характеристика продуктов
4.1.2.1. Характеристика продуктов 1, .
4.1.2.2. Характеристика продуктов
4.1.3. Комплексообразующая активность бисгликозиламиноуглеводородов
5. Агликозиды в реакции КабачникаФилдса
5.1. Реакции углеводов с гидрофосфорильными соединениями как метод модификации сахаров
5.2. Взаимодействие гликозиламинов с гидрофосфорильными соединениями
ф 5.2.1. Синтез и характеристика гликозиламинов .
5.2.2. Реакция гликозиламинов с ГФС.
5.2.2.1. Взаимодействие гликозиламинов на основе незащищенных сахаров с ди
фенилфосфинистой кислотой.
5.2.2.2. Взаимодействие гликозиламинов на основе кеталированных углеводов с
дифенилфосфинистой кислотой.
5.3. Взаимодействие аминалей и гликозиламидов с дифенилфосфинистой кислотой
5.3.1. Синтез и характеристика УДдиацетиламиналей углеводов
5.3.2. Получение гликозиламидов из диацетиламиналей углеводов
5.3.3. Взаимодействие аминалей сахаров и гликозиламидов с ГФС.
5.4. Взаимодействие нуклеозидов с дифенилфосфинистой кислотой
6. Экспериментальная часть.
7. Выводы
8. Литература
9. Приложения
Введение


Таким образом, в целом, структура работы является интеграцией следующих компонент 1. КабачникаФилдса, 3. КабачникаФилдса. Лгликозиды. АГгликозиды продукты замещения в углеводах полуацетального гидроксила на аминную функцию, представляют большой интерес. Это обусловлено, прежде всего, тем, что ДДгликозиды являются составными компонентами важнейших биомолекул ДНК, РНК, витамины, АТФ, цАМФ и др 1, 2, их аналогов , , а также некоторых лекарственных препаратов. В настоящее время известно достаточно большое количество Лгликозидов . В связи с высокой фундаментальной и прикладной значимостью Агликозидов, химия этих соединений продолжает активно развиваться. Агликозиды разнообразных типов широко распространены в природе. Нуклеотиды выполняют ряд важных биологических функций, не свойственным другим биомолекулам обеспечение хранения и передачи наследственной информации и непосредственное участие в механизмах реализации этой информации путем программирования синтеза всех клеточных белков. Структурные компоненты нуклеиновых кислот выполняют, кроме того, функции кофакторов, аллостерических эффекторов, входят в состав витаминов, коферментов, принимая, тем самым, непосредственное участие в обмене веществ, аккумулировании, переносе и трансформации энергии
. Н2С. К,. Относительная легкость образования и расщепления гликозидных связей всех типов обеспечивает метаболическую подвижность соответствующих соединений в живой клетке и объясняет широкое распространение этой структурной единицы в живых системах. Некоторые представители класса Угликозидов применяются в качестве лекарственных препаратов. Часто производные гликозиламинов служат исходными веществами для получения гликоконъюгатов 7. Поскольку гликозиламииы способны подвергаться биодеградации и не проявляют ирритантного действия по отношению к кожным покровам человека, они рассматриваются как потенциальные компоненты для детергентов и косметических средств 3. Также предполагается использовать гликозиламины в качестве сурфактантов, пищевых подсластителей и жидких кристаллов 3. Введение сахарного фрагмента в молекулы сульфаниламидных препаратов Агликозилирование ароматических аминогрупп лекарства значительно уменьшает токсичность этих антибиотиков, что связано с уменьшением основности сульфаниламида и, как следствие этого, слабой способности к комплексообразоваиию с микроэлементами клетки, благодаря чему баланс последних поддерживается па относительно постоянном уровне. По данным интернетсайга кафедры токсикологической химии Московской медицинской академии им. И.М. Сеченова ирАуу. Ранние представления о строении Угликозидов базировались на мнении, что эти соединения представляют собой основания Шиффа или имины. В настоящее время методами метилирования, ИК и ЯМРспектроскопией установлено, что подавляющее большинство Угликозидов имеет циклическую форму 4, однако некоторые вещества этого класса представлены иминоформами озимины 8. Существование озиминов, помимо единичных случаев, допускается в водных растворах как форм, промежуточных при мутаротации Угликозидов повидимому, озимины могут также являться промежуточными веществами при образовании и гидролизе Угликозидов . Полагаем, что данная классификация недостаточно отражает многообразие Мгликозидов. Например, остается непонятным, к какой из этих трех групп отнести Vацилированные гликозиламины гликозиламиды. С одной стороны, эти вещества являются гликозиламинами что даже отражено в их названии, поскольку являются их производными. Однако, Мацилгликозиламины имеют с гликозиламинами, от которых они образованы, принципиальные отличия. Например, первые значительно хуже гидролизуются, не вступают в перегруппировку Амадори и не аномеризуются, что отождествляет их с гликозилмочевинами, которые, посути, также являются Мацилгликозиламинами Агкарбамилгликозиламины. Потому, на наш взгляд, правильнее будет первую подгруппу ААгликозидов обозначить как ацилгликозиламины или гликозиламиды, включив в ее состав гликозилмочевины. В некоторых случаях бывает трудно отнести конкретное соединение к какойлибо группе в предложенной классификации.