Электрофильное аминирование аренов и синтез гетероциклических соединений на его основе

• Автор: Кугутов, Михаил Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 110 с. : ил.

1.1. Двухстадийные методы аминирования

1.2. Нуклеофильное аминирование аренов

1.3. Электрофильное аминирование аренов

1.3.1. Электрофильное аминирование аренов с помощью

гидроксиламина и его производных

1.3.2. Электрофильное аминирование аренов с помощью га логенаминов

1.3.3. Электрофильное аминирование аренов с помощью азидоводородной кислоты и азидов

1.3.4. Другие реагенты для электрофильного аминирования

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Прямое электрофильное аминирование аренов азидом

натрия в ПФК

2.2. Синтез хиназолинов и бензо1хиназолинов, используя электрофильное аминирование аренов азидом натрия в ПФК.
2.2.1. Синтез хиназолинов.
2.2.2. Синтез бензоВДхиназолинов
2.3. Синтез хинолинов на основе электрофильного амини рования аренов азидом натрия в ПФК
2.4. Синтез индолов на основе электрофильного аминирования аренов азидом натрия в ПФК
Экспериментальная часть
Выводы
Глава 3. Список литературы
ВВЕДЕНИЕ


Цель работы Разработка метода прямого электрофильного аминирования аренов и синтеза хинолинов, хиназолинов и индолов на его основе. Разработка метода прямого электрофильного аминирования арснов азидом натрия в ПФК гл. Разработка метода синтеза хиназолинов на основе электрофильного аминирования арснов азидом натрия в ПФК гл. Разработка метода синтеза хинолинов на основе электрофильного аминирования аренов азидом натрия в ПФК гл. Разработка метода синтеза индолов на основе электрофильного аминирования аренов азидом натрия в ПФК гл. Использование новой комбинации реагентов азид натрия полифосфорная кислота ПФК позволило разработать метод прямого электрофильного аминирования аренов. Показано, что в реакцию вступают фенол, его эфиры, нафталин и замещенные нафталины, содержащие донорные заместители, краунэфиры, например, дибензокраун6. Установлено, что аминирование монозамещенных арснов протекает региоселективно с образованием исключительно продуктов замещения в ядраположение по отношению к имеющемуся заместителю. Такая региоселективность объясняется орбитальным контролем. Показано, что электрофильное аминирование аренов азидом натрия в ПФК легко совмещается с реакциями гетероциклизации. На основе электрофильного аминирования аренов азидом натрия в ПФК и последующей реакции промежуточных соединений с 1,3,5триазинами разработан i метод синтеза хиназолинов. Установлено, что последовательность реакций аренов с азидом натрия и 1,3дикарбонильными соединениями или а,0 непредельными карбонильными соединениями приводит к хинолинам, на основании чего разработан метод синтеза последних. Выяснено, что последовательность электрофильного аминирования аренов и реакции с фенацилбромидами приводит к индолам, на основании чего разработан метод синтеза последних. В ходе работы создан новый метод электрофильного аминирования и, на его основе, принципиально новые подходы к аннелированию азотсодержащих пяти и шестичленных циклов к аренам без участия заместителей в исходном арене. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 0 страницах, иллюстрирована таблицами, схемами и 5 рисунками. Библиография содержит 5 литературных ссылок. В первой главе рассмотрены литературные данные по реакциям аминирования аренов. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность Своему научному консультанту доц. ХГС СГУ к. Ляховненко Александру Сергеевичу, за помощь в выполнении и оформлении работы. Работа выполнена в рамках федеральной целевой программы Научные и научнопедагогические кадры инновационной России на годы грант 1. Российского Фонда Фундаментальных Исследований грант 3а. ГЛАВА 1. Методы аминирования аренов ЛИТЕРАТУРНЫЙ
Амины являются важными интермедиатами в синтезе различных веществ, широко применяемых в различных сферах деятельности человека. Это фармацевтические препараты, например, парацетомол, ацетофенетидин, ацетоацетанилид, а также различные красители и пигменты . Поэтому настоящий обзор посвящен методам, которые применяются для синтеза таких соединений. Основное внимание уделяется прямому электрофильному аминированию. Двухстадийные . Замещение атома водорода в ароматическом кольце обычно является двухстадийным процессом, который включает введение промежуточной функциональной группы или атома, например . Классическим вариантом этих процессов является последовательность нитрование восстановление схема 1. На схеме приведен пример нитрования нитрующей смесью. Для восстановления также было предложено большое количество различных систем. Среди них металлы в кислой среде, например 9, гидразин гидрат, например , , и другие. Во многих случаях в ходе восстановления происходит ацилирования по аминогруппе, например 9, , , схема 2. В качестве реагентов в этих процессах использовались металлы в присутствие кислот или их хлорангидридов 9, , эфиры муравьиной кислоты , тиокислоты и другие реагенты. Другая двухстадийная последовательность включает азосочетание и последующее восстановление азосоединения, например схема 3. ХОН, С1
.