Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез бензаннелированных гетероциклов на основе 1,3,5-тринитробензола
  • Автор:

    Воробьев, Сергей Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    103 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

I. Литературный обзор: Химические свойства 1,3,5-тринитробензола
1.1. Введение
1.2. Реакции, затрагивающие нитрогруппы
1.2.1. Нуклеофильное замещение нитрогруппы
1.2.2. Восстановление нитрогрупп в 1,3,5-тринитробензоле
1.3.3. Другие реакции
1.3. Реакции, не затрагивающие нитрогруппы
II. Обсуждение результатов
II. 1. Циклоконденсация 1,3,5-трнитробензола с орто-аминофенолами и их тиоаналогами. Синтез 1,3-динитрофеноксазинов и 1,3-динитрофенотиазинов
П.4. Последовательное селективное восстановление нитрогрупп в
1,3,5-тринитробензоле
Н.2. Внутримолекулярная циклизация 0-(3,5-динитрофенил)- и 0-(3-амино-5-нитрофенил)кетоксимов - продуктов превращений 1,3,5-тринитробензола. Синтез, некоторые превращения и фунгицидная
активность нитрозамещенных бензо[Ь]фуранов и 4-гидроксииндолов,
П.З. Синтез нитросодержащих 4-оксо-1,4-дигидрохинолин-3-карбоновых кислот на основе продуктов нуклеофильного замещения нитрогрупп в 1,3,5-тринитробензоле
III. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Приложения

Настоящая работа выполнена в рамках исследований по использованию
1,3,5-тринитробензола (ТНБ) в качестве многоцелевого синтона, в том числе, для синтеза на его основе полифункциональных бензаннелированных гетероциклических систем. Эти исследования являются частью программы по химической утилизации взрывчатого вещества 2,4,6-тринитротолуола (ТНТ), направленной на превращение ТНТ в химическое сырье многоцелевого назначения [1,2]. ТНБ может быть легко получен из ТНТ путем двухстадийного окислительного деметилирования последнего [3,4]. Поэтому актуальными являются исследования по созданию научных основ синтеза на основе ТНБ полифункциональных соединений различных типов.
Целью работы является разработка способов получения на основе ТНБ полифункциональных бензаннелированных гетероциклов, причем таких типов, среди представителей которых ранее были найдены ценные биологически активные вещества. Из различных возможных вариантов синтеза на основе ТНБ бензаннелированных гетероциклов выбраны три направления:
1. Циклоконденсации ТНБ с бинуклеофилами, включающие окислительное нуклеофильное замещение водорода.
2. Внутримолекулярная циклизация продуктов замещения нитрогруппы в ТНБ.
3. Внутримолекулярная циклизация продуктов последовательного замещения и восстановления нитрогрупп в ТНБ.
В ходе проведенного исследования впервые систематически, на представительных примерах изучена возможность и условия образования бензаннелированных гетероциклов на основе ТНБ с использованием внутримолекулярных циклизаций. В результате, впервые на основе ТНБ получены феноксазины и фенотиазины, разработан общий метод синтеза 2- и 2,3- замещенных 4,6-динитробензо[Ь]фуранов, способ получения ранее
неизвестных 6-амино-4-нитробензо[Ь]фуранов и 4-гидрокси-6-нитроиндолов, а также N-этилированных 5- или 7-замещеных нитрохинол-4-он карбоновых кислот; кроме того, впервые разработан метод последовательного селективного и препаративного восстановления нитрогрупп в ТНБ до аминогруппы с помощью одной восстановительной системы.
Обнаружены следующие новые процессы и закономерности:
- высокая склонность циклических анионных а-Н-комплексов на основе ТНБ к спонтанной ароматизации;
- впервые показана возможность бензофуранизации О-арилкетоксимов с образованием новой связи С-С в орто/пара-положениях к нитрогруппе;
- обнаружена новая циклизация в ряду О-арилкетоксимов - образование индолов (при наличии аминогруппы в О-арилыюм фрагменте)
- обнаружено, что внутримолекулярная электрофильная циклизация продуктов конденсации З-Х-5-нитроанилинов с
этоксиметиленмалоновым эфиром протекает селективно, но ее направление зависит от характера заместителя X.
При изучении биологической активности синтезированных соединений показано, что 2-арил-4-гидрокси-6-нитроиндолы обладают высокой фунгицидной активностью, во многих случаях превосходя в этом отношении эталонный фунгицид триадимефон. При изучении in vitro антимикробной активности 5(7)-Х-7(5)-нитро-4-оксо-1,4-дигидро-хинолин-3-карбоновых кислот показано, что одна из них (Х= 7-PhO, N-Et) активна по отношению к грамположительным бактериям, что не характерно для известных хинолонкарбоновых кислот.

Таблица 1. Результаты испытаний синтезированных соединений на фунгицидную активность in vitro.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.089, запросов: 962