Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Реакции резорцинов с α-аминоацеталями - путь к синтезу новых линейных полифенолов и каликс[4]резорцинов
  • Автор:

    Газизов, Альмир Сабирович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    127 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Каликсарены занимают особое место среди продуктов этой реакции и привлекают повышенный интерес исследователей благодаря легкости их синтеза и широким возможностям дальнейшей функционализации, что позволяет использовать их в качестве исходных соединений для дизайна сложных молекулярных структур. Одной из важных особенностей этих систем является способность образовывать комплексы по типу гостьхозяин с различными органическими соединениями и ионами металлов 1, а также склонность к самоассоциации, приводящая, в зависимости от их строения и природы растворителя, к формированию различных супрамолекулярных ансамблей. Эти свойства лежат в основе создания новых типов комплексообразователей, экстрагентов и каталитических систем, а также наноразмерных механизмов. В литературном обзоре мы попытались обобщить данные о взаимодействии фенолов и альдегидов, представленные в литературе за последние лет, уделяя особое внимание методам синтеза каликсаренов и факторам, влияющим на образование циклических олигомеров в этих реакциях. Фенолальдегидные олигомеры. Хорошо известно, что фенолальдегидные конденсации, проводимые в различных условиях, обычно приводят к смеси олигомерных продуктов. Первое упоминание о взаимодействии фенолов и альдегидов в кислой среде относится к г. XX века. Реакция конденсация альдегидов и фенолов в основных или в кислых средах приводит к формированию метилольной группы СН2ОН в орто иили пара положение относительно фенольной гидроксильной группы. Такие олигомеры могут быть классифицированы как линейные и разветвленные олигомеры. Получаемые в результате конденсации фенола с альдегидом линейные олигомеры М 0 образуют новый тип соединений который называют новолаками 3. Рис. При молярном соотношении фенолальдегид в основном образуются линейные олигомеры, однако, при избытке формальдегида происходит образование сшитого полимера. Для получения полифенолов с заданным числом фенольных фрагментов, необходимо учитывать орто и пара селективность ароматической части в реакции конденсации. Так, при низком значении происходит конденсация в пара положение, а при около , конденсация идет в орто положение. Хантер и др. Номенклатура. Несмотря на то, что образование циклических олигомеров в результате реакции конденсации палкилфенолов с формальдегидом было обнаружено Зинке ещ в ые годы, этот синтез оставался почти незамеченным до ых, когда Гутч 5 повторно интерпретировал результаты Зинке и разработал методы синтеза каждого из трех основных циклических олигомеров. Легкость синтеза полученных циклических олигомеров, названных каликсаренами 6, ускорила их последующее исследование. Особым вопросом является номенклатура каликсаренов. Сам термин каликсарен в некоторой степени неоднозначен. Первоначально он применялся к циклическим олигомерам, полученным конденсацией фенолов с альдегидами и имеющим эдогидроксильные группы. С целью систематизации номенклатуры, однако, термин каликсарен теперь относят только к основной макроциклической структуре, а остальные фрагменты в том числе и гидроксильные группы, считаются заместителями. Таким образом, циклический тетрамер, полученный из птретбутилфенола можно назвать,гптретбутилкаликс4ареном, но его систематическим названием будет 5,,,тетратретбутилкаликс4арен,,,тетрол. В этом смысле любой 1 п метациклофан, независимо от заместителей, попадает в разряд каликсаренов. Однако, не рекомендуется трактовать термин каликсарен столь широко, а ограничить его использование 1п метациклофанами, несущими функциональные группы с одним или несколькими гетероатомами. Тем не менее, номенклатура остается не совсем однозначной, и иногда термином каликсарен обозначают почти любую систему, в которой ароматические или гетероциклические фрагменты образуют макроцикл. Еще один аспект номенклатуры каликсаренов касается их конформаций. Корнфортом было установлено 7, что каликс4ареи может существовать в четырех основных конформациях. Эти конформации были позже названы Путчем как конус симметрия С4у, частичный конус симметрия Ск, 1,2альтернат симметрия С2ь и 1,3альтернат симметрия и2а рис.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.090, запросов: 962