Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов

• Автор: Береснев, Вячеслав Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 122 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. 1,9Гетероциклизацин 1 Хпроизводных 9,антрахинонов

1.1.1. Циклоконденсации, сопровождающиеся отщеплением 8 воды

1.1.1.1. Замыкание шестичленных циклов

1.1.1.2. Замыкание пятичленных циклов

1.1.2. Циклизации, приводящие к веществам с 1, антрахиноидной структурой

1.1.3. Синтез 2,6дигидронафто 1,2,3оиндол6онов

1.1.3.1. Синтез 2,6дигидронафто 1,2,3тиндол6онов на

основе реакций конденсации

1.1.3.2. Синтез 2,6дигидронафто1,2,3стиндол6онов
путем сужения цикла в гетероциклических предшественниках
1.2. Синтез конденсированных систем, содержащих пиррольный цикл
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Циклизация дизамещенных У9,аптрахинон1 илсульфоксимидов в 2,6дигидронафто1,2,3аУиндол6оны
2.2. Синтез и свойства 1алкил и 1арилсульфониламино9, аитрахинонов
2.2.1. Получение 1алкили 1арилсульфониламино9, аитрахинонов
2.2.2. Реакции 1 алкил и 1арилсульфониламино9, аитрахинонов в основных средах
2.2.2.1. Превращения 1 метилсульфониламино9,1Оантрахинонов в основных средах
2.2.2.2. Циклизация 1этили 1 арилсульфониламино9,антрахинонов в среде КОНДМСО
2.2.3. Реакции 2арилоксп4гидрокси1метилсульфониламино
9,антрахинонов с вторичными аминами
2.3. Функционализация 2,6дигидронафто1,2,3синдол6онов
Глава 3. Эксперименальная часть
3.1. Материалы и оборудование
3.2. Превращения Л9,антрахинон1илсульфоксимидов в 2,6дигидронафто 1 ,2,3диндол6оньт
3.3. Синтез 1алкиларилсульфониламино и 1ациламино9,антрахинонов
3.4. Превращения 1 алкиларилсульфониламино9,антрахинонов в основных средах в полярных апротонных растворителях
3.5. Взаимодействие 1амино, 1ациламинои 1метилсульфониламшю2арилокси4гидрокси9,антрахинонов с вторичными аминами
3.6. Синтез аминопроизводных 2,6дигидронафто1,2,3стиндол6онов
Список литературы


В молекулах этих веществ в положении 1 антрахинонового ядра имеются атомы азота, а в положении 9 атомы углерода. Мы сочли необходимым рассмотрение таких способов получения пирролаитропов из производных 1 амино9,антрахинонов, при реализации которых недостающий атом углерода пиррольного цикла может появляться как в результате внутри , так и межмолекулярных реакций. У9,антрахинон1илсульфоксимидов в основных средах. Другой путь формирования пиррольного цикла возможен за счет замещения карбонильного атома кислорода в положении 9 в производном 1амино9,антрахинона метиленовой группой с образованием промежуточного 1 амино9,антрахиионил9метида, что до сих пор не известно для анграхинонов. Цель работы состояла в поиске новых путей синтеза 2,6дигидронафто1,2,3аиндол6онов изучении механизма их образования из 9,антрахинон1 илсульфоксимидов и 1сульфонил амино9,антрахинонов. Научная новизна настоящего исследования заключается в том, что были найдены новые пути к 2,6дигидронафто1,2,3аиндол6онам установлено, что в зависимости от условий проведения циклизации 1алкилсульфониламино9,антрахинонов можно получить пиррольные либо тиазиновые конденсированные гетероциклические системы. Впервые синтезированы ,диоксоантра ,9сс1 1,2тиазин7оны. Превращение 1 метилсульфониламинопроизводных антрахинона связано с повышенной СЯкислотиостыо метилсульфоиильной группы в условиях реакции и процесс имеет внутримолекулярный характер. Усложнение радикала сугльфонильного остатка приводит к тому, что процесс протекает межмолекулярно формирование пиррольного цикла происходит с участием димсиланиона. Обнаружено, что в отличие от 1ациламино2арилокси4гидрокси9,антрахинонов, реакции 1 мезиламино2арилокси4гидрокси9,антрахинонов с вторичными аминами протекают путем нуклеофильного замещения атома водорода в положении 3. Практическая значимость. Простота проведения найденных превращений расширяет перспективы использования 2,6дигидронафто1,2,3сйгиидол6онов в качестве флуоресцентных красителей и позволяет вести поиск новых продуктов целевой структуры. Результаты настоящей работы были представлены на VII Научной школеконференции по органической химии Екатеринбург, , Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной летию со дня рождения А. Н. Коста Москва, , Ii i v i i i i i , , Всероссийской научной конференции, посвященной 0летию академика Н. XXI веке Томск, . Автор выражает искреннюю благодарность академику, директору Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Б. А. Трофимову за ценные советы, а также сотрудникам Новосибирского института органической химии им. Ворожцова СО РАН И. В. Зибаревой, I. Филатовой, М. М. Шакирову, 1. М.Покровскому за помощь, оказанную при выполнении работы. Глава 1. Б связи с возрастающим интересом использования производных антрона, содержащих конденсированный гетероцикл в положениях 1,9, в различных областях современной техники накоплен значительный материал о способах их получения. Ниже будут рассмотрены методы синтеза подобных систем из производных 9,антрахинона. Циклизации с образованием связи с Лбущкарбопильным атомом углерода представляют собой реакции внутримолекулярного нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с последующей дегидратацией. В зависимости от удаленности нуклеофильного центра карбаниона, аминиого и амидного азота и проч. М Ацетильные производные 1алкиламино и 1ариламино9,антрахинонов 1 в присутствии щелочей в водной или водноспиртовой среде циклизуются в ЗЯбснзоУизохинолиндион2,7оны антрапиридоны, 2 . В основе замыкания пиридонового цикла лежит нуклеофильная атака дспротонированной метильной группы по перирасположенной карбонильной группе. В случае 1ацстиламиио9. На основе циклизации 1Л,метилацетиламиио4бром9,антрахинона в 3ном водном растворе гидроксида натрия с последующим замещением атома брома ариламинами разработана схема получения ряда важнейших люминесцентных красителей 3 2. Введение в ацетильный остаток амидов 1 электроноакцепторной группы облегчает замыкание пиридонового цикла .