Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новые трансформации моно-, би- и трициклических аналогов системы оксазоло[3,2-a]пиридиния
  • Автор:

    Цисевич, Александр Александрович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    139 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ.
I. Введение
II. Литературный обзор
Методы синтеза солей 1,3азоло3,2апиримидинии.
1. Синтез бициклических катионов из азинов стратегия А.
2. Синтез бициклических катионов из азолов стратегия В.
3. Синтез с одновременным образованием двух циклов.
Реакции солей 1,3азоло3,2апиримидиния.
1. Примеры реакций с электрофилами и диенофилами.
ф 2. Реакции с нуклеофилами и процессы раскрытия и
трансформации циклов.
III. Обсуждение результатов
Постановка задачи
Ф 1. Синтез и изучение реакций с нуклеофилами солей оксазоло
3,2апиридиния с метильной либо метиленовой группой в положении .
1.1. Обоснование выбора новых модельных структур в ряду солей оксазоло3,2апиридиния.
1.2. Синтез новых трициклических аналогов
ф оксазоло3,2апиридиния.
1.3. Рециклизация полученных солей под действием нуклеофилов.
2. Синтез и изучение реакций с нуклеофилами солей
азолопиримидиния.
2.1. Обоснование выбора модельных структур в ряду солей азолопиримидиния.
2.2. Синтез и изучение реакций с нуклеофилами соли
5.7диметилоксазоло3,2апиримидиния.
2.3. Синтез и изучение реакций с нуклеофилами соли
2.7диарилоксазоло3,2апиримидиния.
2.4. Попытка синтеза соли 2арилоксазо л о 3,2а пиримидин ия
из пиримидона2.
2.5. Синтез и изучение реакций с нуклеофилами солей 5Н и 5 метил тиазоло3,2апиримидиния.
2.6. Синтез и изучение реакций с нуклеофилами соли 2,7 диарилтиазоло3,2апиримидиния.
2.7. Синтез и изучение реакции раскрытия соли 1метил2арил
имидазо1,2апиримидиния.
3. Изучение реакций с нуклеофилами солей Агфенацилазиния,
содержащих уходящую группу во втором положении.
3.1. Реакции солей 2галогенНфенацилпиридиния со вторичными аминами.
3.2. Необычная рециклизация соли 2метилтио1фенацил4 3 арилпиримидиния под действием морфолина.
IV. Экспериментальная часть
V. Выводы
VI. Список литературы
Введение


НВг, тогда как Бредшер и соавторы для этих целей использовали конц. Г 1 1. V х т О сн,он 0 Vi з 2. НСЮ4 ii. Н соон н
Если в качестве исходных реагентов брались пиридинтионы2, содержащие в положениях 3 или 5 атом хлора или нитрогруппу, то авторы отмечали, что в этих случаях выходы продуктов реакции дегидратации в целом были выше, чем для незамещенных по пиридиниевому циклу солей 3. Заметим, что позднее в подобную реакцию вводили агалогенкетоны, содержащие не только различные алкильные и фенильные заместители, но также и гетероциклические остатки. Таким способом были получены перхлораты 3тиенил2 и 3фурил2тиазоло3,2апиридиния 5. Отдельно отметим, что в последнем случае по утверждению индийских авторов ацидофобный фурановый цикл сохранялся неизменным, несмотря на то, что стадию дегидратации проводили в конц. Отдельно стоит рассмотреть обсуждаемую реакцию на примере производных 3гидроксипиридинтиона2. Как отмечается в работе 6, в тех случаях, когда 2 или 3, для протекания реакции дегидратации достаточно оставить раствор исходного соединения на несколько часов в конц. В случае же, когда 3, для протекания реакции требуется нагревание при С в течение двух дней. Ь, которые можно перевести в соли 8гидрокситиазоло3,2апиридиния 1с при добавлении хлорной кислоты. Синтез конденсированных аналогов системы I при вариации агалогенкетона. В подобную реакцию можно вводить не только ациклические, но и циклические агалогенкстоны, что приводит к полициклическим соединениям с частично насыщенным алициклом. М п2 1, 3 и индено2,1апиридо2,1Ьтиазолия 1е 7. НСЮ4, СН3ОН
Синтез бензоаналогов системы I при вариации гетероциклического тиона. В дальнейшем обсуждаемая стратегия была перенесена Брсдшером и Лором 8 а позднее и другими авторами 9, на тионы различных бензоаналогов пиридина хинолинтион2 К3Я4бензо и два изомерных тиона изохннолина И2бензо или бензо . В результате были получены трициклические соединения двух различных структурных типов ангулярного и линейного. Известен также пример синтеза тетрациклической структуры из тиона фенантридина ЯгЛбензо 8. Обсуждаемый метод применим и в том случае, когда оба субстрата являются циклическими соединениями ЯКбензо, циклогексано . Во всех случаях авторами отмечаются хорошие выходы полициклических катионоидных систем. В некоторых случаях при проведении реакции дегидратации удавалось выделить и охарактеризовать образующиеся интермедиаты соли 3гидрокси2,3дигидротиазолопиридиния УП, из которых далее получали искомые соединения 1Г 9. Синтез азааналогов системы I. Получение солей тиазоло3,2апиримидкния II. Описанная выше стратегия синтеза системы тиазоло3,2апиридиния I применима и к тионам азааналогов пиридина пиразина и пиримидина. Так, в результате взаимодействия аниона пиримидинтиолята2 генерируемого из гидрохлорида пиримидинтиона2 при помощи двукратного избытка основания с агалогенкетонами образуются с хорошими выходами оксоэтилсульфанилпнримидины УШ. Последние
в конц. П 3 з 2. Отдельно отметим, что при попытке получить полностью незамещенную систему тиазоло3,2апиримидиния используя пиримидинтион2 и диэтилацеталь бромацетальдегида не удалось подобрать условия для проведения циклизации Балкилпроизводного, в отличие от случая пиридина 1а. При проведении дегидратации как в серной, так и в полифосфорной кислоте наблюдалось лишь разложение субстрата VIII. В случае использования несимметричного пиримидинтиона2 можно ожидать образования смеси двух изомерных соединений. В литературе известен единственный подобный пример для случая К1СНз. В этом случае, однако, авторы наблюдали образование только одного изомера . Руководствуясь более ранними работами, содержащими данные о том, что метшьная группа в параположении к четвертичному мостиковому атому азота вступает в реакции конденсации с ароматическими альдегидами, полученному продукту была приписана структура с метальной группой в положении 7, т. Ы,Кдиметиламинобензальдегидом с образованием продукта темнокрасного цвета. Соли оксазоло3,2апиридиния III и оксазоло3,2апиримидиния IV таким способом не получали.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.105, запросов: 962