Конденсация карбонильных соединений с гидразином и диаминами и их смесями

• Автор: Джассим Аднан А.
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 101 с. : ил.

Введение

1. Литературный обзор.

1.1 Азаадамантан с атомами азота в узловых положениях

1.1.1 Синтез тетраазаадамантанов.

1.1.2. Реакции тетраазаадамантанов с СНкислотами.

1.1.3. Синтез 1,3,5триазаадаманана и его производных

с заместителями узловом положении.

1.1.4. Синтез 1,3,6триазагомоадамантана

1.1.5. Синтез 1,3диазаадамантана.

1.1.6. Конденсация уротропина с кетонами

1.1.7. Реакции диазаадамантанонов по

карбонильной группе.
1.1.8. Синтез 3,6диазагомоадамантана и
его производных.
1.1.9. Реакции 3,6диазагомоадамантан9онов
по карбонильной группе
1.1 Конденсация 1,3,6,8тетрааза1,5бисгомоадамантана
с диацетилом
1.2. Конденсация гидразина и его производных с
альдегидами и кетонами
1.2.1. Реакции с карбонильными соединениями.
1.2.2. Другие конденсация с гидразином
2. Обсуждение результатов
2.1. Конденсация формальдегида с гидразином
и его смесями с диаминами.
2.1.1 Конденсация глутарового альдегида с гидразином
2.2. Конденсация диаминов с уксусным и другими
альдегидами.
2.2.1. Конденсация изомасляного альдегида с
0фенилендиамино м.
2.2.2. Конденсация кротонового альдегида с диаминами
2.3. Конденсация р дикетонов с диаминам
2.3.1. Конденсация диаминов с ацетилацетоном и
ацетоуксусным эфиром.
2.4. Конденсация 7амино1,3,5триазаадамантана и
1аминоадамантана с карбонильными соединениями
2.5. Биологическая активность тетраазаадамантанов.
Ф 3. Экспериментальная часть
4. Выводы.
5. Список литературы
Введение


В связи с увеличением в последнее время интереса к дезинфицирующим средствам, в нашей лаборатории разрабатывается общий метод получения структурных аналогов уротропина, основанный на конденсации формальдегида с диаминами. Характерным свойством структурных аналогов уротропина является наличие у них антибактериальной, противовирусной и противогрибковой активности. Целью исследования структурных аналогов уротропина является разработка и внедрение на их основе дезинфектантов нового поколения, эффективных против споровой формы сибирской язвы. Настоящая работа является частью научных исследований кафедры органической химии МИТХТ им. М.В. Ломоносова, по ведомственной научной программе Развитие научного потенциала высшей школы код проекта 9. Основной целью нашей работы является изучение возможности использования при получении структурных аналогов уротропина гидразина в качестве диамина и других альдегидов и дикарбонильных соединений вместо формальдегида. На основе наиболее перспективных соединений предполагается разработка новых дезинфицирующих и лекарственных препаратов. Научная новизна 1. Показано, что конденсация формальдегида со смесями гидразина с 1,2диаминами приводит к образованию структурных аналогов уротропина нортетраазаадамантанов. При взаимодействии гидразина с глутаровым альдегидом образуется продукт конденсации двух молекул диальдегида с тремя молекулами гидразина. Показано, что при синтезе структурных аналогов уротропина кроме формальдегида могут использоваться другие альдегиды. Показано, что конденсация этилендиамина с кротоновым альдегидом сопровождается ретроальдольным расщеплением. Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение продукта конденсации гексаметилендиамина с ацетил ацетоном. Практическая значимость работы. Разработанные методики конденсации формальдегида, уксусного альдегида, глутарового альдегида с гидразином и диаминами и их смесями могут служить основой для создания новых дезинфицирующих препаратов. Положения, выносимые на защиту. Конденсация гидразина с глутаровым альдегидом. Конденсация формальдегида со смесями гидразина с 1,2диаминами. Ретроальдол ьное расщепление при конденсации этилендиамина с кротоновым альдегидом. Конденсация диаминов с ацетилацетоном. Конденсация аминоадамантанов с ацетилацетоном и ацетоуксусным эфиром. Диссертация состоит из введения, трх глав, выводов и списка исполльзованной литературы. Первая глава представляет обзор литературы. Вторая глава содержит изложение основных результатов собственных исследований. В третьей главе приведено описание проведенных экспериментов. Первым известным органическим соединением, молекула которого имеет структуру элементарной ячейки кристаллической решетки алмаза, был не углеводород адаманта, а его аналог с четырьмя атомами азота в узловых положениях 1,3,5,7тетраазаадамантан 1 хорошо известный уротропин или гексаметилентетрамин. Аналоги уротропина с уменьшающимся количеством атомов азота составляют специфический ряд азаадамантанов с атомами азота в узловых положениях. Наряду с тетраазаадамантаном 1 он включает 1,3,5триазаадамантан 2, 1, 3диазаадамантан 3 и 1азаадамантан 4. В этом ряду тетраазаадамантан уротропин 1 занимает особое положение, он состоит из 6 аминальных метиленовых групп и 4 атомов азота. Поэтому в воде в кислой среде он способен распадаться на исходные формальдегид и аммиак. К азаадамантанам могут быть отнесены и их структурные аналоги 1,3,6,8тетрааза1,5бисгомоадамантан 5, 1,3,6триазагомоадамантан 6 и 3,6диазагомоадамантан 7. Наиболее полно сведения об азаадамантанах с атомами азота в узловых положениях собраны и обобщены в обзоре 1. Тетраазаадамантан 1 является продуктом конденсации формальдегида с аммиаком. Механизм превращения смеси формальдегида с аммиаком в гексаметилентетрамин 1 изучался путем регистрации спектров ПМР реакционной смеси по мере прохождения реакции 2. Интерпретация спектров позволила зафиксировать ряд неустойчивых промежуточных продуктов, ни один из которых не может быть выделен. Относительно большей, чем остальные интермедиаты стабильностью обладают гексагидротриазин А и 1,3,5,7тетраазабицикло3. К настоящему времени известен лишь один структурный аналог гексаметилентетрамина 1,3,6,8тетраазатрицикло4.