Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Синтез и свойства полифторалкилхлорсульфитов

  • Автор:

    Вострикова, Ольга Валентиновна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Волгоград

  • Количество страниц:

    121 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


Оглавление
Оглавление
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Получение алифатических фторорганических соединений
1.2. Получение ди(полифторалкил)сульфитов и полифторалкилхлорсульфитов
1.3. Химические свойства ди(полифторалкил)сульфитов и полифторалкилхлорсульфитов
1.4. Свойства и применение полифторированных соединений
2. Комплексообразование полифторированных спиртов
третичными аминами
2.1. Исследование комплексоообразования полифторированных спиртов с триэтиламином методом микрокалориметрии
2.2. Исследование комплексообразования полифторированных спиртов с триэтиламином методом ИК-спектроскопии
2.3. Исследование комплексообразования полифторированных спиртов с триэтиламином методом ПМР-спектроскопии
3. Синтез и физико-химические свойства
полифторалкилхлорсульфитов
3.1. Синтез полифторалкилхлорсульфитов
3.2. Идентификация синтезированных полифторалкилхлорсульфитов
3.3. Кинетика и механизм образования полифторалкилхлорсульфитов
4. Химические свойства полифторалкилхлорсульфитов и
применение продуктов, полученых их превращением
4.1. Химические превращения полифторалкилхлорсульфитов
4.2. Области применения продуктов, полученных превращением полифторалкилхлорсульфитов
4.2.1. Области применения полифторалкилгалогенидов
4.2.2. Мономеры и получение сополимеров для контактных линз
4.2.3. Прогноз медикобиологической активности
5. Экспериментальная часть
5.1. Физико-химические методы исследования и анализа, аппаратура
5.2. Исходные реагенты и растворители
5.3. Синтез полифторалкилхлорсульфитов
5.3.1. Синтез 2,2,3,3-тетрафторпропилхлорсульфита (I)
5.3.2. Синтез 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилхлорсульфита (II)
5.3.3. Синтез 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептилхлорсульфита (III)
5.4. Синтез бис(полифторалкил)сульфитов
5.4.1. Бис-(2,2,3,3-тетрафторпропил)сульфит (IV)
5.4.2. Бис-(2,2,3,4,4,5,5-октафторнентил)еульфит (V)
5.4.3. Бис-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7)-додекаф горгептилсульфит (VI)
5.5. Калориметрические исследования
5.5.1. Определение теплоты реакции комплексообразования
5.5.2. Кинетика и механизм образования 2,2,3,3-тетрафгорпронилхлорсульфита и 2,2,3,3,4,4,5,5-
октафторпентилхлорсульфита
5.6. Термостабильность
5.6.1. Термическое разложение алкилхлорсульфитов (I, II, III) в массе
5.6.2. Термическое разложение алкилхлорсульфитов в присутствии гидрохлорида триэтиламина
5.7. Взаимодействие полифторалкилхлорсульфитов со ртутью
5.8. Взаимодействие полифторалкилсульфитов с галогенидами щелочных металлов
5.8.1. 1-бром-2,2,3,3-тетрафгорпропан (VII)
5.9. Получение полифторалкил(мет)акрилатов
5.9.1. 2,2,3,3-тетрафторпропилакрилат (VIII)
5.9.2. 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилакрилат (IX)
5.9.3. 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептилакрилат (X)
5.9.4. 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-октафторпентилакрилат (XI)
5.10
5.10.1. Синтез 1-(2,2,3,3-тетрафторпропилокси)адамантана (XII)
5.10.2. Синтез 1-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилокси)адамантана (XIII)
5.11. Получение сополимеров на основе полифторалкил(мет)- акрилатов
Выводы
Список литературы
Приложение

фтора взаимодействуют с реакционным центром только по индуктивному механизму и повышают СН-кислотность в соответствии с высокой электроотрицательностью. Напротив, для атомов фтора в а-положении доминирующим остается дестабилизирующий -КМ-эффект.
В таблице 2.3 приведены данные [80], позволяющие проследить зависимость характера влияния атомов фтора на кислотность от их положения относительно реакционного центра.
Таблица
Относительная скорость дейтерообмена соединений (СРзДСНХ в системе ДМСО/МеОН (при 37°С).
№ X ч>тн рКа
1 с6н5
2 СР3 4300

4 С1
5 Вг 2227

Отчетливо видно, что только удаленные от группы С-Н атомы фтора повышают кислотность (соединения №2), тогда как атомы фтора в а-положении ее понижают даже по сравнению с фенильным заместителем.
На основании выше приведенных данных мы можем сделать вывод, что гидроперфторалкильная группа будет проявлять +М-эффект за счёт влияния а-атомов фтора и -1-эффект преимущественно благодаря перфорированному фрагменту, это должно привести к различному вкладу этого фрагмента в процесс комплексообразования. Однако наибольшее значение в процессе комплексообразования имеет гидроксильная группа, находящаяся под влиянием -1-эффекта полифторалкильной цепочки.
Для выяснения этих особенностей были проведены ИК-спектроскопические исследования.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.090, запросов: 962