Спектроскопия ЯМР 1H и 13C гомо- и метанофуллеренов: структура и стереохимия

• Автор: Тулябаев, Артур Радисович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 134 с. : ил.

Благодарности
Автор выражает искреннюю благодарность д.х.н., член-корр. РАН Джемилеву У. М. за выбор направления исследования и постоянную помощь при обсуждении результатов.
Также автор выражает благодарность к.х.н. Туктарову А. Р. (лаборатория каталитического синтеза ИНК РАН) за предоставленные для изучения образцы, к.х.н. Панкратьеву Е. Ю. (ИОХ УНЦ РАН) за помощь в освоении методов квантово-химических расчетов, к.х.н. Лобову А. Н. (ИОХ УНЦ РАН) за участие в обсуждении результатов.

Принятые в работе сокращения
А-Ангстрем (1 1(Г10м)
Гц - Г ерц
КССВ - константа спин-спинового взаимодействия МГц - мегагерц
м.д. - миллионная доля (единица измерения химического сдвига)
ОДХБ-<А — дейтеро-о/7то-дихлорбензол ЯМР - ядерный магнитный резонанс 2D - двумерный эксперимент ЯМР
COSY - Correlated SpectrscopY - корреляционная спектроскопия
DFT - Density Functional Theory - теория функционала плотности
GIAO - Gauge Including Atomic Orbitals - метод калибровочно-инвариантных
атомных орбиталей
ITMBC - Heteronuclear Multiple Bond Correlation - гетероядерная корреляция через несколько (2-3) связей
HSQC - Heteronuclear Single Quantum Coherence - гетероядерная корреляция, основанная на одноквантовых переходах
INADEQUATE - Incredible Natural Abundance DoublE QUAntum Transfer Experiment - гомоядерная корреляционная спектроскопия, основанная на прямом наблюдении взаимодействия 43С-13С
TOCSY - TOtal Correlated SpectroscopY - гомоядерная корреляционная спектроскопия, основанная на эстафетной передаче когерентности

Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Структура и спектроскопия ЯМР 13С производных
фуллерена Сбо
1.2. Применение квантово-химических методов для расчета

химических сдвигов ЯМР С производных фуллерена С6о
Глава 2. Результаты и их обсуждение
2. 1. Обоснование выбора метода 01А0-РВЕ/3 для расчета химических сдвигов ЯМР 'Н и 13С модельных органических соединений и производных С60
2. 2. Структура, стереохимия и спектроскопия ЯМР 'Н и 13С спиро-томо- и метанофуллеренов
2.2.1. Симметричные спиро-томо- и метанофуллерены
2.2.2. Спиро-томо и метанофуллерены с хиральными
центрами в присоединенном адденде
2.3. Гомо- и метанофуллерены с содержанием атома серы в присоединенном адденде
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Приложение
Литература

остальных углеродных атомов упс-гемисферы (та часть каркаса, с которой связан адденд) наблюдаются в области 140-150 м.д. (Рис. 21).

Рис. 21. Наверху - отнесение сигналов углеродных атомов, близких к атому азота, внизу - отнесение сигналов остальных углеродных атомов цис-
гемисферы.
Сигналы [114] двух углеродных атомов (транс-1 углеродные атомы) в южном полюсе, локализованных в зеркальной плоскости, могут быть легко идентифицированы. Существуют только два сигнала интенсивностью 1С. Транс-1 углеродный атом, находящийся напротив каркасного атома азота, резонирует в более сильном поле по сравнению с каркасным -атомом углерода, локализующимся также напротив атома азота (Рис. 22).

Рис. 22. Отнесение сигналов углеродных атомов транс-гемисферы.