+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

3-аминотиено(2,3-b)пиридин-2-иларил(алкил)метаноны в синтезе аннелированных азолов, азинов, оксазинов и родственных им соединений

3-аминотиено(2,3-b)пиридин-2-иларил(алкил)метаноны в синтезе аннелированных азолов, азинов, оксазинов и родственных им соединений
  • Автор:

    Липунов, Михаил Михайлович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Краснодар

  • Количество страниц:

    155 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    250 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы
"1.1 3Аминотиено2,36ниридии2иларилалкилметаноны 1.2 Синтез и свойства аннелированных 2,3диаминотиофенов.


Содержание
Введение

1 Аналитический обзор

1.1 3Аминотиено2,36ниридии2иларилалкилметаноны

в синтезе гетероциклов

1.2 Синтез и свойства аннелированных 2,3диаминотиофенов.

1.2.1 Синтез и свойства бензо6тиофен2,3диаминов.

1.2.2 Синтез и свойства тиено2,36пиридин2,3диаминов

2 Обсуждение результатов

2.1 Синтез и химические свойства 3аминотиено2,36пиридин2ил

арилалкилметанонов.


2.1.1 Синтез исходных 3амииотиеио2,36пиридин2иларилалкилметанонов
2.1.2 Химические свойства 3аминотиено2,3пиридин2ил
ари л ал ки лметанонов.
2.1.2.1 Оптимизация методики синтеза 2ацил3карбоксамидотиено2,36пиридинов
2.1.2.2 Реакция 3аминотиено2,3пиридин2иларилалкилметанонов с гидразингидратом
2.1.2.3 Взаимодействие 3аминотиено2,36пиридин2илэтанона с боргидридом натрия.
2.2 Превращения 2ацил3карбоксамидотиено2,36пиридинов
2.2.1 Взаимодействие 2ацил3Ккарбоксамидотиено2,36пиридинов
с боргидридом натрия.
2.2.2 Реакции 2ацил3Ккарбоксамидотиено2,36пиридинов
с Асодержащими нуклеофилами
2.2.2.1 Реакция 2ацил3К.карбоксамидотиено2,36пиридинов
с аминами
22 Синтез трициклических пиридо3,24,5тиено3,2
пиримидинов взаимодействием 2ацил3карбоксамидотиено2,3пиридинов с аммиаком.
2.3 Химические реакции 2гидроксиарилалкилметил3Ккарбоксамидо
тиено2,36ииридинов
2.3.1 Исследование реакции 2гидроксифенилметил3фенилкарбоксамидотиено2,36пиридинов с гидразингидратом
2.3.2 Кислотнокатализируемая внутримолекулярная дегидратация
2гидроксиарштметил3арилкарбоксамидотиено2,36пиридинов. Синтез 4Япиридо3,24,5тиено3,213оксазинов.
2.3.3 Реакция 2гидроксифенилметал3арилкарбоксамидотиено2,36пиридинов и алифатических спиртов в условиях кислотного катализа.
2.3.4 Взаимодействие 2гидроксифенилметил3арилкарбоксамидотиено2,36пиридинов с карбоновыми кислотами. Синтез дипиридо3,24,5тиено3,263,2гпиридинов
2.4 Превращения тиено2,36пиридин2,3диаминов.
2.4.1 Ацилирование тиено2,36пиридин2,3диаминов хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот
2.4.2 Взаимодействие тиено2,36пиридин2,3диаминов с ароматическими альдегидами.
2.4.3 Реакция тиено2,36пиридин2,3диаминов с 1,3дикарбонильными соединениями
2.5 Исследование биологической активности синтезированных
соединений.
3. Экспериментальная часть.
Выводы.
Список использованных источников


Тиено2,36пиридины, содержащие вицинальные аминогруппу и карбонильную группу, в том числе и соединения I, являются удобными прекурсорами для аннелировапия гетероциклов по связи с 5,6,8,,,,,,,. Все работы, посвященные использованию 3аминотиено2,36пиридин2иларилалкилметанонов в синтезе гетероциклов, можно условно разбить на две группы. К первой группе относятся работы, описывающие аннелирование по связи с1 тиофеного кольца пятичленных гетероциклов 5,,,. Ко второй шестичленных гетероциклов 6,,,,,,,. Схема 1. Так, пиразоло3,44,5тиено2,3пиридины На,б получены в результате реакции 2ацетилпроизводных а,б с гидразингидратом 5. Схема 1. Па, Ii ССЭД ,6, Шб Повидимому, реакция протекает в две стадии. На первой стадии образуются гидразоны 1а,б схема 1. Выход соединений Па,б составляет более . В работах ,, описан двухстадийный синтез изоксазоло3,44,5тиено2,36пиридинов IVж схема 1. Первая стадия синтез ацилазидов Vж диазотированием соединений 1ви с последующим нуклеофильным замещением диазагруппы промежуточно образующихся i i солей диазония на азидогруппу. Реакцию диазотирования 3аминотиено2,36пиридинов 1ви проводили в среде уксусной кислоты в присутствии концентрированной II24, что обеспечивает, по мнению авторов ,,, хорошую растворимость исходных компонентов при достаточно низких температурах 57 С. Полученные в растворах диазониевые соли сразу после освобождения от избытка азотистой кислоты вводили в реакцию нуклеофильного замещения с концентрированным водным раствором азида натрия ,,. Схема 1. ЧН
I
Р 1. ЗАзидо2ацилтиенопиридины Уаж получены с выходами более , и представляют не стойкие при хранении кристалл тесто вещества ,. Вторая стадия термическое разложение ацилазидов Уаж. Известно ,, что карбонильная группа, находящаяся по соседству с азидной, ускоряет процесс разложения азида при наличии тссопряжения благодаря образованию переходного состояния, в котором нуклеофильная атака иеподеленной электронной пары электронов атома кислорода проходит по атому азота в плоскости молекулы. На примере соединений Уаж это способствует образованию по схеме ИзСзОК2 трициклической системы изоксазоло3,44,5тиено2,36пиридина 1Уаж. Выход продуктов 1Уаж составляет более . Взаимодействие 3аминотиеио2,36пиридинов 1н,о с малононитрилом в условиях реакции Фридлендера схема 1. У1а,б . Схема 1. Реакция протекает при нагревании в пиридине и приводит к целевым продуктам У1ав с выходами около . Однако, авторы указывают, что ввиду жесткости условий образуется значительное количество смолообразных продуктов, которые затрудняют выделение и очистку пиридотиенопиридинов У1ав. Это несомненно является недостатком предложенного метода. Гидрокси1Нтиено2,34,56дипиридин2оны VII могут быть получены взаимодействием 2ацилпроизводных 3аминотиено2,36пиридинов 1н с диметилацеталем или триэтилортоформиатом в ДМФА . Схема 1. СН2ОМе2 или СНОЕе
Синтез 3,4дигидропиридо3,24,5тиено3,2спиридазин4онов УШае взаимодействием 2ацил3аминотиено2,36пиридинов 1уш с азотистой кислотой схема 1. Схема 1. VI 1а Я1 С6Н,ОСН,4 1и, У1П6 Я С6Н. УШе Я1 8 1о,п, УШа. Особенностью метода синтеза, описанного в , является использование в качестве растворителя этанола, что обеспечило выходы около соединения УИв,г. В противоположность этому использование в работе 6 кон
центрированной соляной кислоты обеспечивает выходы в пределах соединения VI 1а,б. Синтез 4гидроксипиридо3,24,5тиено3,2спиридазина IX, имеющего в качестве заместителя в положении 3 карбометоксигруппу, описан в работе . Схема 1. Интересно отметить, что в данном случае диазотирование соединения 1ф осуществляли изоамилнитритом в диоксане с добавлением уксусной кислоты схема 1. IX составил . Вероятно, первоначально происходит функционализация аминогруппы соединения 1Ф в диазогруппу. Далее следует внутримолекулярная гетероциклизация, приводящая к целевому продукту IX. В литературе описан единственный пример синтеза пиридо3,24,5тиено3,21,2,3триазин3иум3олата X на основе 2ацилЗамииотиено2,36пиридина 1х в две стадии . Схема 1. Взаимодействие соединения 1х с гидроксиламином дает соответствующий кетоксим XI схема 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Название работыАвторДата защиты
Синтез азотсодержащих производных ферроцена Андриевская, Наталья Владимировна 2010
Окисление монотерпеновых тиолов диоксидом хлора Гребёнкина Ольга Николаевна 2017
Монотиооксамиды в синтезе конденсированных гетероциклических структур Смирнова, Наталья Геннадьевна 2006
Время генерации: 0.661, запросов: 961