Синтез пирроло[2,3-h]-,[3,2-f]-,[2,3-f]-,[3,2-g]-,[3,2-h]хинолинов из замещенных 4-,5-,6-,7-аминоиндолов и щавелевоуксусного эфира

• Автор: Жукова, Наталья Вячеславовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Саранск
• Количество страниц: 118 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.
1. Синтез гетероциклических соединений с использованием щавелевоуксусного эфира обзор литературы

1.1. Щавелевоуксусный эфир в синтезе моногетероциклов.

1.2. Щавелевоуксусный эфир в синтезе конденсированных гетероциклов.

1.2.1. Получение хинолиновых систем в условиях реакции КонрадаЛимпаха

1.3. Получение конденсированных гетероциклов с двумя и

более гетероатомами.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Нитро и аминоиндолы.

2.2. Первичная конденсация аминоиндолов с щавелевоуксусным эфиром. Енамины, пирролохиноксалины
2.2.1. Конденсация 2,3диметил4аминоиндола с щавелевоуксусным эфиром
2.2.2. Конденсация замещенных 5аминоиндолов с щавелевоуксусным эфиром
2.2.3. Конденсация замещенных 6аминоиндолов с щавелевоуксусным эфиром
2.2.4. Реакции замещенных 7аминоиндолов с щавелевоуксусным эфиром
2.2.5. Массспектры енаминов
2.2.6. ИК и УФ спектры енаминов.
2.3. Пирролохинолины
2.3.1. Синтез пирроло2,3гхинолина.
2.3.2. Синтез замещенных пирроло3,2хинолинов.
2.3.3. Синтез замещенных пирроло2,3ухинолинов.
2.3.4. Синтез замещенных пирроло3,2хинолинов.
2.3.5. Синтез замещенного пирроло3,2Ахинолина.
2.3.6. О таутомерии в ряду пирролохинолинов
2.3.7. Массспектральный распад, ИК, УФ спектры пирролохинолинов.
2.3.8. Изучение биологической активности калиевых солей 5метокси2,3диметил9оксо6,9дигидро1 и 5метокси1,2,3триметил9оксо6,9дигидро 1пирроло2,3хинолин7карбоновых кислот на рост
и развитие гриба Рапиэ гтиБ
3. Экспериментальная часть.
Литература


Обнаружено влияние ортометальной группы по отношению к пиридиновому атому азота и периметальной группы к упиридиновому атому кислорода на состояние равновесия яхинолоновой и гидроксипиридиновой таутомерных форм полученных пирролохинолинов. Найдены условия и разработаны методы синтеза енаминов продуктов конденсации аминоиндолов с участием карбонильной группы щавелевоуксусного эфира, имеющих преимущественно структуру диэтиловых эфиров индолиламинофумаровой кислоты. Установлено неоднозначное протекание первичной конденсации 1СНз и 1Н 7аминоиндолов с щавелевоуксусным эфиром, при этом получены новые пирролохиноксалиновые структуры. Практическая ценность работы. Разработанные способы получения пирролохинолинов из 4, 5, 6, 7аминоиндолов и щавелевоуксусного эфира позволили получить серию новых функционально замещенных гетероциклических структур, являющиеся витаминоподобными аналогами Р3. Обнаружены пирролохинолины, стимулирующие развитие грибковых организмов. Установленная закономерность образования пирролохинолинов только с угловым сочленением колец в условиях термической циклизации полученных енаминов дополняет положения ранее предложенной концепции регионаправленности аннелирования пиридинового фрагмента к бензольному кольцу индола. Связь работы с научными программами. Представленные результаты получены в ходе исследований, проводимых в рамках Программы Минобрнауки РФ Развитие научного потенциала высшей школы гг РНП 2. Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной летию со дня рождения профессора Алексея Николаевича Коста г. Москва, г. III Международной конференции Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов, посвященной памяти проф. А.Н. Коста г. Черноголовка, г. IV и V республиканских научнопрактических конференциях Наука и инновации в республике Мордовия г. Саранск, , гг. Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 3 статьи и 4 тезиса докладов на конференциях. Объем и структура диссертационной работы. Диссертация изложена на 8 страницах машинописного текста, содержит 6 таблиц. Список цитируемой литературы включает наименования. Работа состоит из следующих разделов введение, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы. Нумерация соединений, описываемых в 1 главе, является автономной. В обзоре литературы обобщены данные по синтезу гетероциклических соединений с использованием щавелевоуксусного эфира. Изучением реакций щавелевоуксусного эфира ученые занимаются с конца XIX века. Большой вклад в данном направлении внес немецкий ученый У. Vii , разносторонне исследовав химические превращения щавелевоуксусного эфира 1. Интерес к последнему вызван наличием четырех реакционноспособных центров, что дает возможность применять данный кетоэфир как синтон при получении множества соединений. В настоящем обзоре анализируются работы связанные с использованием щавелевоуксусного эфира в синтезе гетероциклических соединений, как моноциклических, так и конденсированных. Известно большое количество реакций, в которых щавелевоуксусный эфир выступает в качестве исходного соединения в синтезе пятичленных производные фурана, пиррола и шестичленных производные пиридина, пиримидина и т. Так щавелевоуксусный эфир 1 с участием сложноэфирных групп может циклизоваться в диоксопроизводное фурана 2 2. Две молекулы щавелевоуксусного эфира под действием ацетата калия взаимодействуют между собой за счет углерода кетогруппы одной молекулы и третьего углеродного атома другой, с последующей циклизацией в производное фурана 3 3,4. СООС2Н5 СЯООС. СОКа СООС2Н. Триэтил 2,3,4фурантрикарбоксилат 6 синтезируют из натриевого производного щавелевоуксусного эфира взаимодействием с этиловым эфиром бромпировиноградной кислоты в щелочной среде 6. Также соединение 6 получают в смеси с 3гидрокси4,5дикарбэтокси2пираном 8 из продукта 7 конденсации щавелевоуксусного эфира с формилсукцинатом при обработке серной кислотой 7.