Получение и некоторые свойства 1,2,4-триазинонов-3

• Автор: Буйлова, Евгения Андреевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

ПРОИЗВОДНЫХ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОНОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Методы синтеза 1,2,4триазинов с кислородсодержащей функциональной группой.

1.1.1. Методы получения производных 1,2,4триазиноновЗ

1.1.2. Методы получения производных 1,2,4триазинонов5.

1.1.3. Методы получения производных 1,2,4триазинонов6.

1.1.4. Методы получения производных 1,2,4триазиндионов.

1.2. Замещенные производные 1,2,4триазинов как биологически

активные соединения.

Заключение по обзору литературы и постановка задачи исследования
ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНОГО СЫРЬЯ,
МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ И АНАЛИЗОВ ИСХОДНЫХ И КОНЕЧНЫХ ПРОДУКТОВ.
2.1. Характеристика исходного сырья.
2.2. Методики синтезов исходных продуктов для получения 1,2,4
триазинов.
2.2.1. Синтез альфадикетонов.
2.2.2. Синтез альфа бромкетонов.
2.3 Методы синтеза производных 1,2,4триазиноновЗ
2.3.1. Синтез 2,3дигидро1,2,4триазинонаЗ
2.3.2. Синтез 5,6дизамещенных 1,2,4триазиноновЗ
2.3.3. Синтез 2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазинонаЗ.
2.3.4. Синтез 5замещенных 2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазиноновЗ.
2.4. Синтез побочных продуктов
2.4.1. Синтез гидразоди карбонами да
2.4.2. Синтез 1,4ди1хлорэтилсемикарбазида.
2.4.3. Синтез 1,2биссемикарбазид этана.
2.5. Методы аналитического контроля и идентификации промежуточных и
целевых продуктов
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ГИДРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4
ТРИАЗИНОНОВЗ.
3.1. Синтез 2,3дигидро1,2,4триазинонаЗ
3.2. Синтез 5,6дизамещеных 1,2,4триазиноновЗ.
3.3. Синтез производных 2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазиноновЗ
3.3.1. Синтез 2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазинонаЗ.
3.3.2. Синтез 5замещснных 2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазиноновЗ
3.4. Синтез гексагидро1,2,4триазинонаЗ.
Выводы по третьей главе.
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ 1,2 ДИХЛОРЭТАНА С
СЕМИК АРБАЗИДОМ
4.1. Синтез гексагидро1,2,4триазинонаЗ.
4.1.1. Одностадийный метод получения гексагидро1,2,4триазинонаЗ
4.1.2. Двустадийный метод получения гсксагидро1,2,4триазинонаЗ
4.2. Исследование условий выделения побочных продуктов реакции 1,2дихлорэтана с семикарбазидом.
4.2.1. Гидразодикарбонамид
4.2.2. 1,4Ди 1 хлорэтилсемикарбазид.
4.2.3 1,2Биссемикарбазидэтан
Выводы по четвертой главе
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ
СОЕДИНЕНИЙ РЯДА 1,2,4ТРИАЗИНОНОВ И
ПОЛУПРОДУКТОВ ИХ СИНТЕЗА
5.1. Песгицидная активность производных 1,2,4триазинонов и полупродуктов их синтеза.
5.2. Фармакологическая активность производных 1,2,4триазинонов и
полупродуктов их синтеза
Выводы по пятой главе.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Коммунальное хозяйство Уфа, , Секция химическая, XII Международной научнотехнической конференции Проблемы строительного комплекса России при XII специализированной выставке Строительство. Коммунальное хозяйство. Насосы. Трубопроводы Уфа, , Секция химическая, Международной научнопрактической конференции Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук Уфа, . Публикации. По теме диссертации опубликовано научных работ, в том числе 2 статьи в журналах и работ в сборниках материалов конференций. Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 9 страницах. Работа состоит из 5 глав, основных выводов, списка литературы и приложения. Содержит таблиц, 5 рисунков. Список литературы включает 6 источников. ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПРОИЗВОДНЫХ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Триазины шестичленные ароматические гетероциклы, содержащие три атома азота. Из четырех возможных изомеров описаны три 1,2,3, 1,2,4, 1,3,5триазины. Наиболее хорошо развита химия симметричных триазинов. Производные симметричных триазинов 1,3,5, получаемые доступными методами, применяются в качестве пестицидов, гербицидов, фунгицидов, акарицидов, инсектицидов. Однако соединения ряда 1,3,5триазинов плохо подвергаются биодеградации, поэтому накапливаются в почве, что приводит к возникновению экологических проблем 1,2. В настоящее время экологически более перспективными соединениями триазинового ряда являются производные несимметричных триазинов, которые легко разлагаются в растительных и животных тканях, возможно, потому что их кольцо обладает большим дипольным моментом по сравнению с циклом симметричных триазинов 3. Несмотря на это, несимметричные триазины не находят широкого практического применения, так как методы их получения обычно включают несколько стадий и основаны на использовании недоступных исходных реагентов. Однако интерес к соединениям данного класса не ослабевает в виду их высокой биологической активности. Судя по литературным данным, основным методом получения соединений ряда 1,2,4триазиноновЗ является циклоконденсация альфадикарбонильных соединений и их производных гидразонов, диазоцианидов, монооксимов с незамещенным и замещенными семикарбазидами. Синтез проводят в две стадии первоначально взаимодействем адикарбонильиого соединения с семикарбазидом при комнатной температуре или незначительном нагревании в спиртовой среде получают семикарбазон, который затем подвергают циклизации кипячением в спиртовом или водном растворе щелочи или в ледяной уксусной кислоте. Дизамещенные1,2,4триазиноны3 можно получать и в одну стадию кипячением адикарбонильныного соединения с семикарбазидом в уксусной кислоте, однако выход целевого триазина падает на . Применение несимметричных адикарбонильных соединений приводит к образованию смеси двух изомерных триазинонов Ц, 2, которую трудно разделить. Предложен метод получения 5,6дизамещенных 1,2,4триазиноновЗ реакцией присоединения воды к акетодиазоцианиду. Синтез проводят в среде разбавленной серной кислоты, ускоряющей гидролиз, так как нитрильная группа обладает сильно выраженным отрицательным индуктивным эффектом. Дигидрированные производные 1,2,4триазиноновЗ получены взаимодействием незамещенного и замещенных семикарбазидов с а, Рнепредельными кетонами, азамещенными кетонами гидрокси, метокси, амино, галоген. Так, дигидропроизводные несимметричных триазинонов3 синтезированы циклизацией замещенных монооксимов глиоксаля. Авторами получены 5,6дизамещенные1,2,4триазиноны3 реакцией взаимодействия семикарбазида с продуктами присоединения бисульфита к адикарбонильным соединениям, с последующим отщеплением молекулы воды от промежуточного продукта. Для получения производных 1,2,4триазиноновЗ применяются замещенные семикарбазиды, имеющие радикалы различного строения. СЫЫНс Ь
4Амино6фенил2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазинонЗ получен из фенацилгидразинсемикарбазона. Производные 2,3,4,5тетрагидро1,2,4триазинонаЗ получены на основе оксоалкилбензоксазолонов, которые синтезированы алкилированием ЗР1бензоксазолинона2 изомерными бромкетонами в присутствии алкоголята натрия.