Синтез адамантилсодержащих кетонов на основе 1,3-дегидроадамантана и 5,7-диметил-1,3-дегидроадамантана и их свойства

• Автор: Кунаев, Роман Уазерович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 118 с. : ил.

Содержание
Введение

1. Литературный обзор

1.1. Строение, получение и химические свойства 1,3ДГА

1.1.1. Строение 1,3дегидроадамантана

1.1.2. Получение 1,3дегидроадамантана

1.1.3. Химические свойства 1,3дегидроадамантана

1.2. Синтез и свойства адамантилсодержащих карбонильных со

единений

1.2.1. Методы синтеза и свойства адамантилсодержащих кетонов

1.2.2. Синтез адамантилсодержащих карбонильных соединений с использованием 1,3дегидроадамантана
2. Обсуждение результатов
2.1. Взаимодействие 1,3ДГА и 5,7диметил1,3ДГА с производ ными триметилбицикло2.2.1 гептан2она
2.2. Взаимодействие 1,3ДГА с абромкетонами
2.3. Взаимодействие 1,3ДГА с адикетонами
2.4. Взаимодействие 1,3ДГА с рдикетонами
2.4.1. Взаимодействие 1,3ДГА с алифатическими и ароматически ми рдикетонами
2.4.2. Взаимодействие 1,3ДГА с алифатическими фторированными Рдикетонами
2.5. Взаимодействие 1,3ДГА и 5,7диметил1,3ДГА с у дикетонами
2.6. Связь между структурой соединений и их реакционной спо собностью в реакциях присоединения к 1,3ДГА и 5,7диметил1,3ДГА
2.7. Синтез производных адамантилсодержащих кетонов
3. Вычислительный прогноз биологической активности синтезиро ванных соединений
3.1. Описание компьютерного комплекса Микрокосм
3.2. Прогноз биологической активности адамантилсодержащих ке тонов
4. Экспериментальная часть
4.1. Синтез адамантилсодержащих производных триметил бицикло2.2.1гептан2она
4.2. Синтез 3бромадамант1 илалкиларилкетонов
4.3. Синтез адамантилсодержащих адикетонов
4.4. Синтез адамантилсодержащих рдикетонов
4.5. Синтез адамантилсодержащих удикетонов
4.6. Синтез производных адамантилсодержащих кетонов
4.7. Физикохимические исследования синтезированных соедине
Выводы
Список литературы


На основе внеэкспериментального скрининга у некоторых синтезированных адамантилсодержащих кетонов прогнозируется кардиотоническая, противолейкозная, антигерпесвирусная активность. Работа выполнена при финансовой поддержке Федерального агентства по образованию Программа Развитие научного потенциала высшей школы, подпрограмма 3, раздел 3. Федерального агентства по науке и инновациям лот РИ. Проведение научных исследований молодыми учеными, государственный контракт . Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на IX международной конференции Наукоемкие химические технологии Самара, , на Всероссийской конференции с международным участием Новые информационные технологии в медицине Волгоград, . Публикация результатов. По материалам диссертации опубликовано 5 статьей в изданиях рекомендованных ВАК и 5 тезисов научных докладов. Получено два положительных решения на выдачу патентов. Объм и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав обзора литературы, обсуждения результатов, вычислительного прогноза биологической активности синтезированных соединений, экспериментальной части выводов, списка литературы включающего 0 наименований и приложения. Работа изложена на 8. Литературный обзор 1. Дегидроадамантан представляет собой вполне устойчивое соединение, получаемое с использованием реакций, обычно применяемых для синтеза циклопропановых углеводородов 1,3элиминирование, внедрение карбена и др. Дегидроадамантан 1,3ДГА является напряженной системой с двумя вывернутыми атомами углерода. ДГА проявляет уникальные химические свойства и позволяет получать широкий спектр моно и дизамещенных производных адамантана, вследствие чего он сразу стал объектом интенсивных научных исследований 1. К настоящему времени уже собраны определенные сведения о получении, строении и химических свойствах 1,3ДГА. Принадлежность к пропеллановым углеводородам во многом и обуславливает особенности строения и химических свойств 1,3ДГА. К пропелланам 2 относятся углеводороды с тремя конденсированными циклами, в которых все три кольца связаны общей углеродуглеродной связью, называемую центральной. Пропелланы с пятишестичленными циклами по химическим свойствам не отличаются от других полициклических углеводородов 3. Наличие трех или четырехчленного цикла приводит к появлению ряда особенностей, как в строении, так и свойствах данных соединений. СС, а в области, несколько сдвинутой наружу за счет их взаимного отталкивания. При этом напряжение связей уменьшается угол между связями СС увеличивается от до 4, однако связи приобретают частично непредельный характер вследствие расположения максимальной электронной плотности за пределами линии ссвязи СС, что напоминает ясвязь в алкенах 4. Такие связи, занимающие промежуточное положение между 6 и лсвязью были названы изогнутыми. Такая модель трхчленного цикла предсказывает по сравнению с нормальными циклами более 4х атомов углерода меньшую прочность связи СС, вследствие проявления углового напряжения и большую прочность связи СН, вследствие чего циклопропан способен проявлять свойства непредельных углеводородов, легко раскрывать цикл 5. Полициклические системы, содержащие циклопропан напряжены ещ больше, чем сам циклопропан. Их особенность заключается в том, что четвертичные атомы углерода, связанные центральной связью находятся в состоянии Бр2гибридизации а не Бр3 , как в циклопропане и центральную связь образуют негибридные рорбитали 5. Таким образом, узловой атом и три мостиковых атома углерода метиленовых групп лежат практически в одной плоскости. Уменьшение размеров циклов в пропелланах одновремено увеличивает яхарактер общей центральной связи 69. Ранее обнаружено ,, что та легкость, с которой 1,3ДГА присоединяет разные реагенты по СрСз связи, в частности кислород и водород, в ряду других изученных пропелланов является необычной. Формально считают, что пропелланы, в том числе обсуждаемый 1,3
ДГА, являются олефинами с непривычной топологией эр гибридных углеродных атомов, что определяет необычно высокую реакционную способность этих соединений.