Синтез практически значимых производных метанооксазолохинолина, бензоксазонина, бензоксазоцина и индолина из орто-пентениланилинов

• Автор: Бижанова, Гулия Габдинуровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 145 с. : ил.

' СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Г;ЛАВА Е ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЕЕТЕРО-
ЦИКЛОВ ИЗ ОРТО-А Л ЛИЛАНИЛИНОВ
1|. 1. Применение металлокомплексного катализа в синтезе гетероциклов из
орто-аллиланилинов
Е2. Кислотно-катализируемый синтез гетероциклов из орто-
аллиланилинов
ЕЗ. Электрофильная циклизация ор/яо-аллиланилинов в синтезе бензконден-с'ированных гетероциклов
114. Радикальные реакции в синтезе гетероциклов из орто-

аллиланилинов

Ц.5. Синтез гетероциклов из орото-аллиланилинов
методом фотоциклизации
Е6. Циклизация орто-аллиланилинов через промежуточные соединения -
мюнхноны и сидноны
1|.7. Реакции метатезиса в синтезе гетероциклов из орто-аллиланилинов
Г. 8. Синтез гетероциклов из орто-аллиланилинов

реакциями окисления
ЕЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез Лг-ацил-АЕ[(2-алкенил)фенил]глицинов
2.2. Синтез метанооксазолохинолинов из Аг-ацил-У-[(
алкенил)фенил]глицинов
2.3. Синтез йодпроизводных 4,1-бензоксазонинона и 4
бензоксазоцина

2;.4. Получение производных 2-(гидроксиэтил)индолина и

винилиндолина
215. Результаты биологических испытаний
ЕЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ПРИЛОЖЕНИЕ
I СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Ac - ацетил

AIBN - азабисизобутиронитрил
Ar - арил

Bn - бензил

BOC - шрега-бутоксикарбонил

Box - бисоксазолин Bu - бутил Bz - бензоил

Gy - циклогексил
djba - трис(дибензилиденацетон)
DMF - диметилфумарат
DMSO (ДМСО) - диметилсульфоксид
dpe-phos - бис(2-дифенилфосфинофениловый)эфир

Hex -гексил

Het - гетероатом Ms - мезил
NBS - А-бромсукцинимид

Ifs - нитробензолсульфонил (нозил)
NPSP - А- фенил сел ен и лфтал имид

Kat - катализатор
PIFA - фенилйод-(Ш)-бис(трифторацетат)

Ph - фенил

РРЕ - полифениловый эфир

Рг - пропил Ру - пиридин
TBS - wîpem-бутилдиметилсилил
TEMPO - 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-А-оксид
Tf - трифторметансульфонил

TFA - трифторуксусная кислота
| 1.7. Реакции метатезиса в синтезе гетероциклов
из о/нпо-аллиланилинов

| Реакция замыкания кольца под действием катализаторов Граббса становится эффективным методом в синтезе конденсированных гетероциклов,

где исходными могут быть различные соединения, имеющие в своей структуре алкенильный фрагмент, в том числе и о/дао-аллиланилины.
| Метиленирование диметилтитаноценом А-ациламида 160, полученного

из орто-аллиланилина, дает енамид, который при действии катализатора Граббса второго поколения приводит к производному дигидрохинолина 161. Стадия замыкания кольца осложнена процессами изомеризации алкена [98,

Реакцией метатезиса диена 162 получено биологически активное производное 1-бензазепина 163 с хорошим выходом [100].

1.8. Синтез гетероциклов из орто-аллиланилинов реакциями окисления
I Индолиновое соединение 165 образуется при реакции амидирования

А-защищенного амида 164 под действием РША [(фенилйод-(Ш)-бЦс(трифторацетат)] в трифторэтаноле. Замена растворителя на дихлорметан и ацетонитрил не приводит к образованию продукта 165 [101].