Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Реакции гетероциклизации с участием цианаминопиранов
  • Автор:

    Курбатов, Егор Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2007

  • Место защиты:

    Ростов-на-Дону

  • Количество страниц:

    109 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

1. Реакции гетероциклизации с участием а-енаминонитрилов (литературный обзор)
1.1. Образование пиримидинового цикла
1.2. Формирование пиридинового цикла
1.3. Трансформация а-енаминонитрилов в пиррольный, пиразольный, тиадиазиновый и диазепиновый циклы
1.4. Преобразование а-енаминонитрилов в бис-аннелированные гетероциклы
2. Реакции гетероциклизации с участием участием а-енаминонитрилов (обсуждение результатов)
2.1. Синтез и свойства продуктов реакции бензальдегида, малонодинитрила и циклических кетонов различного строения
2.2. Синтез триазолопиримидопиранов
2.3. Синтез производных спиропиранооксиндола
2.4. Перегруппировки пиримидопиранов
3. Экспериментальная часть
3.1. Физико-химические измерения 7
3.2. Синтез цианаминопиранов, имидоэфиров
и амидинов на их основе
3.3. Синтез бикарбоциклических о/лло-аминонитрилов
и их производных
3.4. Синтез триазолопиримидопиранов
3.5. Синтез производных спиропиранооксиндола
3.6. Синтез пиримидо[4,5-Ь]хроменов и пиримидо[4,5-Ь]хинолинов 94 Выводы
Литература

Развитие методов синтеза новых органических соединений помимо фундаментальной ценности мотивируются ещё и тем, что эти соединения могут найти потенциальное применение в качестве лекарственных веществ. В последнее десятилетие, благодаря развитию высокопроизводительного скрининга и выявлению большого количества новых биомишений, резко увеличилась потребность в массивах новых структур, содержащих фармакофорные фрагменты. В связи с этим повышенное значение приобретают синтетические пути, включающие мультикомпонентные конденсации, однореакторные процессы, каскадные циклизации и перегруппировки, позволяющие получать целевые соединения в меньшее число реакционных стадий. Часто вышеперечисленное объединяется термином “домино-реакции”- процессы, в которых образуются две или более химические связи, а последующие процессы являются результатом взаимодействия реакционных центров, образовавшихся на предыдущих стадиях1.
В этой связи превращения производных 2-амино-3-циано-4Н-пирана являются весьма привлекательным и в то же время малоизученным объектом исследования. С одной стороны, пирановый фрагмент входит в
1 a)Tietze L.F, Brasche G., Gericke К. Domino reactions in organic synthesis. 2005. Wiley-VCH. 617 P. Ь)Высоцкий В.И. Домино-реакции в органическом синтезе. // Соросовский образовательный журнал. 2000, т. 6, вып.4, С. 45-60.

состав многих природных и/или биологически активных соединений, а с другой стороны а-енаминонитрил является ценным синтоном для формирования с его участием моно- и бис-аннелированных к пирану гетероциклов. Необходимо отметить также, что химия шестичленных кислородсодержащих гетероциклов (включая соли пирилия) является одним из наиболее плодотворных направлений исследований, проводимых в НИИФОХ Ростовского Госуниверситета.
Главной целью данного исследования являлась разработка методов синтеза гетероаннелированных пиранов, в том числе спиропиранов. Дополнительным, но на наш взгляд, не менее интересным направлением работы было изучение неожиданных реакций протекающих в процессе синтеза цианаминопиранов и ранее не известных перегруппировок пиримидопиранов.
В первой главе (литературный обзор) рассматриваются известные методы трансформации а-енаминонитрилов различного строения в пяти- и шестичленные азотистые гетероциклы. Обзор ограничен, в основном, литературой последнего десятилетия и структурирован по типам гетероциклов, образующихся из енаминонитрилов. В начале второй главы (обсуждение результатов) описываются конкурирующие циклизации с участием динитрила малоновой кислоты, карбонильных соединений и циклоалканонов различного строения. Обсуждается зависимость строения продуктов реакции от размера цикла и числа карбонильных групп циклоалканона.

Н РЬ
Н РЬ
НЫЙ.

24(а-с)
/"Л
Щ= а> Ы^/° Ь) N
{3с> Ы(С^:
Н РЬ

СМ 1^,0

Схема 13.
Различия в поведении имидоэфиров 22 и 23 также связаны с расположением двойных связей. В случае соединения 23, имеющего циклогексадиеновую структуру, ароматизация проходит очень легко.
В ИК- спектрах амидинов 24(а-с) наблюдаются валентные колебания СМ-групп около 2200 см'1, а также валентные колебания С=Ы-, С=С-связей и ароматических колец при 1540-1630 см'1. В ИК- спектре амидина 25 проявляются помимо валентных колебаний СМ-групп (2200 см'1), С=М, также колебания С^С-связей и ароматического цикла (1550-1620 см'1). Строение 25 подтверждается также данными ЯМР !Н и масс-спектроскопии. В масс-спектре наблюдается пик молекулярного иона (гп/г=444).
В химии гетероциклических о-аминонитрилов важное место занимает реакция их имидоэфиров с первичными аминами, которая приводит к замыканию пиримидинового цикла. В связи с этим, нами было изучено взаимодействие имидоэфира 22 с бензиламином. Продукт реакции 27 отличается по свойствам и внешнему виду от полученных на первом этапе работы пиримидопиранов [74]. Образование пиримидинового цикла в данном случае происходит в виде аза-фенантреновой структуры 27, а не аза-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.089, запросов: 962