Синтез и свойства новых несимметричных фосфорареновых краун-эфиров

• Автор: Корнилов, Кирилл Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 109 с. : ил.
• Стоимость: 250 руб.

Следовательно, олигодентатные фосфорареновыс краунэфиры способны избирательно координироваться со строго определнными ионами в соответствии с размером полости макроциклической системы. Это свойство подобных соединений имеет особенно важное значение при создании на их основе эффективных экстрагентов для разделения ионов металлов, уникальных метиплокатализаторов, систем молекулярного распознавания и в других прикладных разработках. Кроме того, ранее не ставились цели получить соединения с внутренней полостью строго определнного размера. Между тем, циклофаны с эндоциклическими атомами фосфора как и с экзоцикл ическим и могут быть интересны именно благодаря своей внутренней полости, которая в зависимости от размера может координироваться с самыми разными металлическими ионами. С целью исследования возможностей получения несимметричных фосфорареновых макроциклов, изучения их свойств, размеров полости и зависящего от этих размеров комплексообразования, мы провели синтезы ранее не известных соединений данного ряда, что является актуальным направлением современной фосфорорганической и супрамолекулярной химии. В связи со сказанным, проведено специальное научное исследование, представленное в виде диссертации, призванное решить указанные проблемы. Исследование условий синтеза и свойств несимметричных фосфорШареновых краунэфиров на основе разных двухатомных фенолов, отличающихся пространственным расположением гидроксильных групп, и амидов кислот трхвалентного фосфора. Научная новизна работы заключается в том, что разработан простой и эффективный метод синтеза несимметричных фосфорШареновых краунэфиров, в котором впервые в качестве растворителя используется сложный эфир этилацетат. Предложенный метод распространн на создание разнообразных несимметричных макроциклических систем, включающих в свой состав одновременно ароматические фрагменты разных по строению простейших двухатомных фенолов, а так же фенолов, отличающихся как строением, так и их составом. Тем самым, варьируя объемом ароматических фрагментов, можно изменять размер внутренней полости несимметричных макроциклов. Впервые синтезированы и охарактеризованы новых, ранее не описанных в литературе соединений сложного макроциклического строения. Проведено всестороннее изучение структуры всех новых соединений с использованием современных физикохимических методов ПМР, ЯМР Р, массспектрометрии. Практическая значимость работы состоит в том, что разработанный метод синтеза несимметричных фосфорШареновых макроциклов является простым и эффективным, поэтому его перспективно использовать в препаративной органической химии. Впервые обнаружена противомикробная и анальгетическая активности синтезированных фосфорШареновых краунэфиров. Диссертация изложена на 9 страницах машинописного текста, содержит 3 таблицы и схем. Список цитируемой литературы включает 5 наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Автор выражает глубокую благодарность к. Л.К. Васяниной за получение и участие в обсуждении спекгров ЯМР, Ю. П. Козьмину за регистрацию массспектров. Данный литературный обзор в упрощенном виде опубликован нами в работе 1. В последнее время в области органической химии интенсивно развивается направление, связанное с созданием и исследованием сложных фосфорсодержащих макрогетероциклических систем. Подобные работы являются особенно важными для некоторых пограничных областей химических наук, в частности, химии фосфорорганических соединений и координационной химии. Изучаются их синтез, структура, химические свойства, комплексообразование, катализ. Фосфорсодержащие соединения занимают особенное место среди макроциклических соединений, что обусловлено наличием у них ряда уникальных свойств, структурных особенностей и возможной биологической активности. Так, имеются данные о том, что и членные макроциклическис лиганды, содержащие метилфосфонатиые фрагменты, способны связываться с белками, легко всасываются в костные ткани и являются перспективными средствами для лечения или облегчения болей в костях 2.