Синтез азапиренов на основе реакции ацилирования перимидинов 1,3,5-триазинами в полифосфорной кислоте

• Автор: Ляховненко, Александр Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 118 с. : ил.

1.1. Реакции, в которых 1,3,5триазины являю гея источником атома углерода

1.2. Реакции, в которых 1,3,5триазин выступает в качестве источника фрагмента СЯЫ.

1.3. Реакции 1,3,5триазина с гидразинами и 1,3бинуклеофилами

1.4. 1,3,5Триазины в качестве источника фрагмента

1.5. Перегруппировки 1,3,5триазинов

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез альдегидов и кетонов перимидинового ряда с помощью системы 1,3,5триазиныГ1ФК

2.1.1. Формилирование перимидинов системой 1,3,5триазиныПФК

2.1.2. Ацилированис перимидинов системой 1,3,5 триазиныПФК

2.1.3. Синтез альдегидов и кетонов перимидинового ряда из 1,8нафтилеидиамина.

2.2. Синтез производных 1,3диазапирена.

2.2.1. Новый трехкомпонентный метод пери аннели
рования карбоциклического ядра к перимиди
нам
2.2.2. Новый трехкомпонентный метод пери аннелирования карбоциклического и гетероциклическо
го ядра к 1,8нафтилендиамину
2.2.3. Синтез оксоарид1,6,7,8тетрагидро1,3диазапирснов
2.2.4. Синтез 1,3диазапиренов винилформилировани
ем перимидинов.
2.3. Синтез производных 1,3,7триазапирена
2.3.1. Синтез производных 1,3,7триазапирена в модифицированных условиях реакции Геша
2.3.2. Синтез производных 1,3,7триазапирена трехкомпонентной реакцией перимидинов с триазинами и бензальдегидом в МФК.
2.3.3. Синтез производных 1,3,7гриазапирена трехкомпонентной реакцией перимидинов с триазинами и бензаль де гидам и в ПФК.
2.4. Синтез производных 1,2,6,8тетраазапирена
2.4.1. Синтез 1,2,6,8тетраазагшренов из азасоединений
2.4.2. Синтез 1,2,6,8тетраазаниренов из перимидинов. Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
С п исок литературы.
ВВЕДЕНИЕ


К таким веществам относятся полиядерные ароматические и гетероароматические соединения, в том числе, производные пирена и их гетероциклические аналоги. Производными таких соединений являются многие органические люминофоры, красители, например, , найдены эффективные лекарственные препараты 6. В последнее время возрос интерес к подобным структурам, в первую очередь как люминесцентным интеркаляторам , а также в связи с конструированием, так называемых, молекулярных машин . Несмотря на многообразие возможных структур азапиренов около 0 в настоящее время синтезированы лишь некоторые представители, как правило, не содержащие функциональных групп . Эго связано, в первую очередь, с отсутствием удобных методов переаннелирования карбоциклических и гетероциклических ядер к феналенам и азафенапенам. Создание подобных методов требует разработки эффективного универсального способа ацилирования формилирования фепаленов, который бы легко совмещался с последующим алкилированием, ацилированием и другими подобными реакциями. Данная работа посвящена решению этой проблемы на примере пери
мидинов и их предшественника 1,8нафтилендиамина. Цель работы разработка эффективного способа ацилирования формилирования перимидинов и создание на его основе методов синтеза 1,3диазапиренов, 1,3,7триазапиренов, 1,2,6,8тетраазапиренов. Разработка методов синтеза альдегидов и кетонов перимидинового ряда из перимидинов и 1,8нафтилендиамина гл. Разработка методов синтеза 1,3диазапиренов гл. Разработка методов синтеза 1,2,6,8тетраазапирснов гл. Найдена новая система реагентов 1,3,5триазины в ПФК. Показано, что действие этой системы реагентов на перимидины или 1,8нафтилендиамин приводит к продуктам ацилирования по периположениям альдегиды и кетоны, производные перимидина. При наличии в лгриположении азагруппы образуются ранее неизвестные 1,2,6,8 тетраазапирены. Показано, что взаимодействие перимидинов и 1,8 нафтилендиамина с 1,3,5триазинами в ПФК в присутствии карбонильных соединений приводит к образованию производных 1,3диазапирена. Установлено, что 1,3диалапирены могут быть синтезированы реакцией винилформилирования перимидинов гл. Выяснено, что взаимодействие перимидинов и 1,8 нафтилендиамина с 1,3,5триазинами в Г1ФК в присутствии нитрилов ароматических кислот приводит к образованию ранее неизвестных 1,3,7триазапиренов. Показано, что реакция Геша может быть применена для перианнелирования с,спиридинового кольца гл. Выяснено, что взаимодействие перимидинов и 1,8 нафтилендиамина с 1,3,5триазинами в ПФК в присутствии нитрита натрия приводит к образованию ранее неизвестных 1,2,6,8 тетраазапиренов гл. В ходе выполнения работы разработан метод синтеза альдегидов и ке гонов перимидинового ряда, 4 метода синтеза 1,3диазапиренов, 5 1,3,7триазапирепов и 3 1,2,6,8 тетраазапиренов, синтезированы представители двух ранее неизвестных классов гетероциклических соединений. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 8 страницах, иллюстрирована таблицами, схемами и 1 рисунком. Библиография содержит 5 литературных ссылок. В первой главе рассмотрены литературные данные рециклизации 1,3,5триазипов под действие нуклеофильных реагентов. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена исследованию новой системы реагентов 1,3,5 триазиныполифосфорная кислота ПФК, в частности гетероциклизациям с се использованием. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту доц. X С СГУ к. Аксеновой Инне Валерьевне, за помощь в выполнении и оформлении работы. ГЛЛВЛ 1. Хорошо известно, что 1,3,5триазин подвергается раскрытию кольца под действием различных нуклеофильных реагентов, выступая предшественником формильной группы. Это свойство и определило его применение в органическом синтезе. Именно таким реакциям посвящен этот обзор. Собственно говоря, все известные реакции 1,3,5триазинов с нуклеофильными реагентами, протекающие с раскрытием цикла, представляют собой один из приведенных случаев. Рассмотрим их по порядку. Эти реакции соответствуют первой схеме.