β-замещенные производные винилальд- и -кетиммония Y-C=C-C=N +R1 R2 . Х- в синтезе тиокарбонильных соединений

• Автор: Тимохина, Людмила Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 50 с. : ил.; 20х14 см

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Нина Кузьминична Гусарова

РОССИЙСКАЯ
БИБЛИОТЕКА
о О

Ведущая организация

доктор химических наук, профессор Анатолий Николаевич Волков

доктор химических наук, профессор Казимир Иосифович Пашкевич

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН

Защита состоится 7 мая г. в 9 часов на заседании диссертационного совета Д 3.2. по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по адресу

, г. Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией в виде научного доклада можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по адресу , г. Иркутск, ул. Фаворского, 1.
Диссертация в виде научного доклада разослана марта г.
Ученый секретарь Л
диссертационного совета, к.х.н. И. Цыханская
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность


Это дало возможность впервые сформулировать и разработать общий подход к синтезу новых или малоизученных типов тиокарбонильных соединений. Найденный метод их синтеза основан на гидротиолизе связи СИ в соответствующих солях иммзния в специально подобранных условиях. Впервые показано, что в Дзамещенных солях пропенилидсниммония атака аниона Н8 при низкой температуре направлена исключительно на карбимиггиевую группу СМ. На этом основании на примерах синтеза ранее неизвестных ЗметилтиоЗфеннл2пропентиаля и 3фенил3хлор2пропентиаля предложен способ получения Дгетерозамешенных ненасыщенных алифатических тиоальдегидов. Синтез мезомерно стабилизированных гетероароматических тиоальдегидов 3гиоформилиндола и его гадрокарбилзамещенных осуществлен гндротнолизом соответствующих солей индолилмстилениммония. Новое представление о направлении гидропюлнза в ненасыщенных солях иммокия позволило синтезировать Дгетеро замещенные аД ненасыщенные тиокетоны, содержащие группировки атомов редкого типа , , . ЭГетерозамешенные цнклогекс2ен1тиока оказались удобными сиктонами. Так, их гидротиолиз явился простым и эффективным методом синтеза днтиоаналога димедона аминолиз стал универсальным способом получения Заминоциклогекс2ен1тионов цианолиз привел к ранее неизвестному Зциакоциклогекс2ен1тяону. Впервые предпринято систематическое исследование возможности синтеза дняепредельных 1,7дитнокарбонильных соединений. С етой целью разработаны способы получения ранее неизвестных иммоииоохсо, иммониотиоксо и бисиммониоэамещенных а,ненасыщенных сульфидов и изучена их реакция с сероводородом. Первый представитель динепредельных 1,7дитионов бис5,5диметп3тиоксоцнклогекс1снилсульфид получен низкотемпературным гндротколкзом соответствующей бисиммонневой соли. Результаты работы дали возможность прогнозировать и осуществлять целенаправленный синтез новых серосодержащих соединений с определенными свойствами. Как методы, так и полученные на их основе вещества используются в научноисследовательской прахтихе. Малотоксичиые 3аминоцихлогехс2ен1тионы обладают эффективной антиегэфилокохковой активностью, превышающей активность стрептомицина сульфата. С использованием специальной алгоритмической системы изучена взаимосвязь строение препарата бактериостатическос действие. Дитиокарбонияьиые соединения, содержащие группировку , рекомендованы для пояска конвертеров солнечной энергии. Апробация работы и публикации. Результаты работы представлены на Всесоюзном научном совещании по химии низких температур Москва, и г. XV, XVI, XVIXX Конференциях по химии и технологии органических соединений серы Уфа, г. Рига, г. Казань, , и г. Всесоюзном совещании по химик и применению органических соединений серы Казань, г. I Международной конференции по гетероатомной химии Кобе, г. XVII Всесоюзной конференции Синтез и реакционная способность органических соединений серы Тбилиси, г. VII Международном совещании по химическим реактивам . Синтетические методы в химии органических соединений серы Нижний Новгород, г. Всероссийском симпозиуме Химия органических соединений кремния и серы Иркутск, г. IX, XIV, XVIXIX Международных симпозиумах по органической химии серы Рига, г. Лодзь, г. Мерзебург, г. Цукуба, г. Материалы диссертации изложены в публикациях в их числе 3 обзора в отечественных и зарубежных изданиях. Автор выражает искреннюю признательность своим коллегам, принимавшим участие в зтой работе к. Г. М. Пановой, к. В. А. Д.С. Д Торяшнновой, д. Л. В. Каницкой. Особая благодарность моему учителю профессору В. А. Усову и научному консультанту академику М. Г. Воронкову, без постоянного интереса и содействия которого данная работа не могла бы быть представлена в настоящем виде. ДГетерофункцнональные а, Дненасыщенные соли кммоння обладают высокой и разносторонней реакционной способностью. Информация о реакциях нуклеофильного замещения в таких солях подтверждает амбидентныЙ характер сопряженного катиона УСССЬР У ь НО, 0, Ш, ЯБ, 1. При взаимодействии заряженного нуклеофила с группировкой УСССГ могут образоваться два промежуточных аддукта А или Б в соответствии с направлением атаки на атомы С1 или С3.