Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Комплексообразующая способность и молекулярноорбитальные характеристики некоторых элементоорганических соединений VI А группы

  • Автор:

    Казымова, Марина Александровна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1985

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    124 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ГЛАВА I. КОМПЛЕКСЫ 0 , Б , Бе - СОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С А/, А/, А/', А/ -ТЕТРАМЕТЙЛ-п-ФЕНИЛЕНДИ АМИНОМ И ЭНЕРГИЯ НИЗШЕЙ ВАКАНТНОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРБИТ МИ.
І.І., Энергетические характеристики низшей
вакантной молекулярной орбитали
1.2. Низшая вакантная молекулярная орбиталь некоторых классов элементоорганических соединений УІ А группы (литературные данные)
1.3. Изучение комплексообразующей способности производных нитробензола с 0,
5 , $е - содержащими заместителями
| ч»
с А/, /V, А/, А/ -тетраметил-пфенилендиамином
Глава II. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ ТИО- И СЕЛЕНО ДЦЕТМЕЙ С ИОДОМ.
2.1. Некоторые вопросы строения соединений с двумя гетероатомами
2.1.1. Особенности полидентатных
систем
2.1.2. Общая схема взаимодействий
в соединениях с двумя гетероатомами
2.2. Электронная структура и комплексообразующая способность некоторых соединений, содержащих фрагмент -э-сн2-э
(литературный обзор)
2.2.1. Электронная структура ... 40

2.2.2. Комплексообразующая способность . . 41
2.3. Комплексы тио-,селеноацеталей с иодом ... 42 - 54,
2.3.1. Комплексы фенинселено (тио) метокси-метанов (С6Н5$еСНг0СН3 , С^Н5 5СН20СН3 ) фенилселенометилтиометана ( С^Н5 Бе. СН2 в С
с иодом .'
2.3.2. Комплексы мезитилселено (тио) метокси-
/СН <сн
метанов Н}С-0-5еСНгОСН,, Н,С-О-5СНг0СН3
'СИ5 'СН,
с иодом
Глава III. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ ТИО- И СЕЛЕНОЦИАНАТОВ.
3.1. Общие проблемы комплексообразования с нитридь-ным ( - С = Л/ ) и гетеронитрильным (-Э-С = ^ ) фрагментами
3.2. Электронная и пространственная структура алифатических и ароматических тио- и селенодианатов (литературные данные)
3.2.1. Распределение электронной плотности
3.2.2. Молекулярно-орбитальные характеристики
3.2.3. Пространственная структура
3.3. Комплексы алифатических,ароматических тио-, селенодианатов с акцепторами разных.типов (литературный обзор)
3.3.1. Комплексы с тетрадианоэтиленом ... 64
3.3.2. Комплексы с Н-донорами
3.3.3. Комплексы с иодом
3.4. Комплексы с переносом заряда алифатических и ароматических тио-,селенодианатов с иодом . . 71
3.4.1. Комплексы соединений метил-,фенилтио-, селенодианатов с иодом

3.4.2. Комплексы ацетонитрила и бензонитрила с иоцом
3.4.3. О центре координации иода в молекулах метила,фенилтио- и селеноцианатов ... 79
3.4.4. Комплексы арилтио- и арилселеноцианатов с иодом
3.4.5. О возможности смены реакционного
центра в молекулах (СН^МС^Н^ЭСМ (Э = 8,5е)
3.4.6. Комплекс фенилизотиоцианата с
иодом
ГЛАВА ІУ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Таким образом,изучаемые соединения по типу комплексообразования априори могут рассматриваться как производные тио- и селено-анизолов.
Из сравнения спектральных характеристик Стабл.5,б) следует, что ППЗ комплекса С^Н5 £СНа0СН3с иодом находится в более коротковолновой области,чем ППЗ йодного комплекса тиоанизола.
Полагая,что энергия перехода с переносом заряда отражает изменение в энергии ВЗМО (ур.12),мы можем заключить,что уровень ВЗМО в молекуле С^Н^ЭС^ОСНз находится ниже уровня ВЗМО тиоанизола.
Как уже отмечалось ранее,за образование ВЗМО С^Н 5 Б СН2^СН3 ответственны эффект взаимодействия гетероатома с кольцом,эффекты взаимодействия НЭП гетероатомов через связь и через пространство. Следует учитывать при этом и конформацию молекул.
Так как пространственная структура молекулы строго не установлена,то оценка даже относительного вклада каждого из взаимодействий в образование ВЗМО затруднена. Однако,положение ППЗ в спектре комплекса вСН^ОСНз может свидетельствовать
о том,что факторы,стабилизирующие ВЗМО (в том числе и сильное индуктивное действие метокси-группы),превалируют над дестабилизирующими и приводит к общему понижению ВЗМО.
Следует отметить,что тиоацеталь образует более слабый комплекс с иодом,чем тиоанизол (табл.5,б). Понижение прочности комплекса тиоацетапя с иодом по сравнению с тиоанизолом закономерно,при условии орбитального контроля процесса комплексообразования,из-за понижения уровня ВЗМО и уменьшения доли атома серы в ВЗМО,так как в формирование ВЗМО мпримешивается" атом кислорода. Проведенный нами аналогичный анализ спектральных характеристик для комплексов селеноацеталя и селеноанизола с иодом показал: уровень ВЗМО в молекуле С^Н д $е СН2ОСН3 ниже уровня ВЗМО молекулы С^НдЗеСН^.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.102, запросов: 962