Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-c][1,4]бензоксазин-1,2,4(4H)-трионов с бинуклеофилами и диенофилами

• Автор: Бабенышева, Анастасия Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 112 с. : ил.

Содержание
Содержание
Введение.
Глава 1. Взаимодействие 1Ипиррол2,3диопов, аннелир о ванных стороной я различными гетероциклами, с нуклеофилами и диенофиламч обзор литературы

1.1. Взаимодействие с моноиуклеофильнымн реагентами.

У. У. У. Взаимодействие с ОН и БН мононуклеофильными реагентами.

1.1.2. Взаимодействие с ННмононуклеофильными реагентами

1.2. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами

1.2.1. Взаимодействие с 1,2ЙН.ННбинуклетргаьными реагентами

1.2.2. Взаимодействие с 1,3 и 1,4НН,ННбинуклеофильными реагентами.

1.2.3. Взаимодействие с I.ВН.НН бинуклеошльнымиреагентами.

1.2.4. Взаимодействие с 1 ,4.ОНбииуклеофпьньмиреагентами
1.2.5. Взаимодействие с 1,3СН,ННбинуклеофилъными реагентами
1.3. Реакции циклоприсоедииснии
1.4. Заключение
Глава 2. Взаимодействие 3ацилнирролоу21,4бензоксазин1,2,44Нтрионов с бинуклеофилами и диенофиламч обсуждение полученных результатов
2.1. Постапонка задачи.
2.2. Получение 3ацид3лронлпнрроло1,2с11,4бснзоксазин1,2,44Нтрионов.
2.3. Реакции пнрролобснзоксазинтрионов с бинуклсофиламп
2.3.1. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с мочевиной и тиомочевииой.
2.3.2. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с диаминофуразаном.
2.3.3. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с аминами димедона.
2.3.4. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с снаминами ряда изохинолина.
2.3.5. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с Налкилашаинами
2.3.6. Взаимодействие пирролобензоксазиитриона с фенилгидразоном бензальдегида.
2.3.7. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с тетрагидрохинолином
2.4. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с дненофиламп
2.4.1. Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов с вингаалкиловыми эфирами
2.4.2. Взаимодействие с 3,4дигидро2Нпираиом и 2,3дигидрофураном
2.4.3 .Взаимодействие пирролобензоксазиитрионов со стиролом
2.4.4. Взаимодействие пирролобензоксазиптиоиов с основаниями Шиффа.
2.4.5. Взаимодействие пирролобензоксазиитриона с дициклогексипкарбодиимидом
2.4.6. Взаимодействие с циклогексаноно.м и цикяопентаноном.
Глава 3 Экспериментальная часть.
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВЫВОДЫ
Список литературы


Исследование реакций 42 и 22циклоприсоединения 3ароил и 3алкоксикарбонилзамещенных пирроло2,1с1,4бензоксазин1,2,4трионов под действием СС, СЫ и С0 диенофилов линейного и циклического строения. Научная новизна. Установлено, что взаимодействие 3алкоксикарбонил . Впервые изучены термически инициируемые реакции 42циклоприсоединения винилалкиловых эфиров, стирола, оснований Шиффа, Ы,Ыдициклогексилкарбодиимида к 3ароилпирроло2,1с1,4бензоксазин1,2,4трионам, фотохимически инициируемая реакция 22циклоприсоединения стирола к 3этоксикарбонилпирроло2,1с1,4бензоксазин1,2,4триону. Практическая ценность. Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии. Разработан новый подход к синтезу 5азагонанов гетероциклических аналогов стероидов, содержащих спирогетероциклический заместитель в положении . Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей в центральной печати, тезисов докладов конференций в сборниках научных трудов. Апробация. Результаты работы доложены на Отчетной научной конференциии студентов и аспирантов Пермского государственного университета Пермь, , на Международной конференции молодых ученых по органической химии Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования СанктПетербург, , на Международной конференции по химии гетероциклических соединений Москва, , на Всероссийской конференции Техническая химия. Достижения и перспективы Пермь, , на Международной научной конференции Инновационный потенциал естественных наук Пермь, , IX молодежной школеконференции по органической химии Москва, , международном симпозиуме v i i i i Судак, , III международной конференции Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов СВС Черноголовка, , Международной конференции Енамины в органическомсинтезе Пермь , региональной научной конференции Лет синтеза фурандионов Пермь, , Международной конференции Техническая химия. От теории к практике Пермь, , XI Всероссийской конференции Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов Саратов, . Структура н объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 2 страниц машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов, содержит 2 рисунка, 3 таблицы. Список литературы включает 2 работы отечественных и зарубежных авторов. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность Кодессу Михаилу Исааковичу за проведение исследований спектроскопии ЯМР Институт органического синтеза, ЦК УралЯМР, г. Екатеринбург. Работа выполнена при финансовой поддерэске РФФИ гранты Лг 6, 2. Глава 1. Целью настоящего обзора является систематизация литературных данных по превращениям 1пиррол2,3дионов, аннелированных по стороне а различными гетероциклическими системами гетеренояпиррол2,3дионов, под действием моно, бинуклеофилов и диснофилов. Реакции гетеренояпиррол2,3дионов с i, и СИ мононуклеофилами осуществляются с первоначальной атакой углеродных атомов С , С3 или С . С5 нуклеофильное присоединение мононуклеофила к атому углерода в положении 5 пирролдионового цикла. Еще в первых работах по синтезу 1пиррол2,3дионов 15 отмечена нестабильность этих соединений в протонных растворителях. Высокая реакционная способность 1пиррол2,3дионов, повидимому, является следствием неароматичности пирролдионового цикла, а образование того или иного типа продукта в реакциях с ОН нуклеофилами зависит от полярных и стерических свойств заместителей, а также от их положения в этом цикле. Гетеренопиррол2,3дионы, не содержащие в положении 4 пиррольного цикла ацильной группы, судя по косвенным данным, устойчивы к действию ОН нуклеофилов. Процесс их выделения в ряде описанных случаев заключается в выливании реакционной массы, в которой проводится их синтез, в воду. Некоторые превращения гстеренояпиррол2,3дионов, не содержащих в положении 4 пиррольного цикла ацильной группы, проводят в спиртах при кипячении 6. ОН нуклеофилов к атому углерода в положении За 9. X СООМе
путь б
а
О
СООЕ
О.