Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Строение функциональнозамещенных трифторметансульфонамидов и Н-комплексов карбонильных и сульфонильных соединений
  • Автор:

    Ознобихина, Лариса Петровна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    115 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Содержание
Введение.
1. Водородная связь ключевые характеристики и влияние на ИНкислотность литературный обзор
1.1. Общая характеристика водородных связей
1.2. Энергия образования водородных связей.
1.3. Межмолекулярные водородные связи и МНкислотность.
1.3.1. Кислотность амидов
1.3.2. Кислотность полифторалкил и арилсодержащих сульфонамидов.
1.3.3. НКомплексы трифторметансульфонамида и его аналогов.
1.4. Направленность водородной связи с карбонильными акцепторами.
2. Молекулярное строение и протонодонорная способность 2 и 2,5бис
1 трифторметансульфонамидо2,2,2трихлорэтилпирролов
2.1 .Молекулярное строение 2 1 трифторметансульфонамидо2,2,2трихлорэтил1 метилпиррола и 2 1 трифторметаисульфонамидо
2,2,2трихлорэтилниррола
2.2. Молекулярное строение 2,5бис1 трифторметансульфонамидо
2.2. 2трихлорэтилпиррола.
2.3. Оценка протонодонорной способности 2 и 2,5бис1трифтор
метансульфонамидо2,2,2трихлорэтилпирролов
3. Конформационное строение и протонодонорная способность
Ы 1 трифторметилсульфонамино2,2,2трихлорэтилакриламида
3.1. Конформационное строение 41трифгорметилсульфон
амино2,2,2трихлорэтилакриламида
3.2. Протонодонорная способность Ы1трифторметилсульфон
амино2,2,2трихлорэтилакриламида.
4. Молекулярная структура и протонодонорная способность М2фенилацетилтрифторметансульфонамида
4.1. Молекулярная структура М2фенилацетилтрифтор Метансульфонамида
4.2. Протонодонорная способность 2
фенилацетшттрифторметансульфонамида.
5. Энергетика и направленность водородной связи в
Нкомплексах карбонильных и сульфонильных соединений.
5.1. Направленность водородной связи в Нкомплексах кетонов,
амидов и сложных эфиров
5.2. Направленность водородной связи в Нкомплексах сульфонов
и сульфонамидов
5.3. Энергетика образования Нсвязи
Ыметилтрифторметансульфонамида с простыми эфирами.
6. Экспериментальная часть и квантовохимические расчеты.
Выводы.
Список литературы


Согласно расчету, Нфенилацетилтрифторметансульфонамид в изолированном состоянии существует в виде трех конформеров, из которых наиболее стабильным является конформер с антиперипланарной ориентацией амидной группы и внутримолекулярной водородной связью ВВС п типа. Установлено, что заселенность его конформеров зависит от полярности среды. В инертной неполярной среде стабилизируются конформеры с меньшим дипольным моментом, а в более полярном конформер с самым высоким дипольным моментом. Показано, что Нкомплексы метанола и фенола с карбонильными акцепторами являются нелинейными. Сложная форма ИК полос или их асимметрия обусловлена присутствием эр и ар конфигурационных изомеров, отличающихся направленностью водородной связи. Установлено, что диметилсульфон, Ыдиметилметансульфонамид и ЫД4диметилтрифторметансульфонамид в изолированном состоянии образуют с метанолом и фенолом Нкомплексы нелинейного и бидентатного строения. Вычисленные значения АуОН в их Нкомнлексах отражают уменьшение основности сульфонильной группы в ряду диметилсульфон Ы,Ндиметилметансульфонамид НЫдиметилтрифторметансульфонамид. Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей в центральных российских журналах и тезисы 4 докладов на всероссийских и международных конференциях. Основные результаты диссертационной работы были представлены на Международной конференции Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности, посвященной 5летию теории строения органических соединений А. М. Бутлерова и 0летию памяти о Ф. Водородная связь, известная более 0 лет, остается одним из наиболее интересных феноменов в химии в связи с ключевой ролью, которую она играет в различных системах 3. Согласно квантовохимическим расчетам, основной вклад в образование Нсвязи имеет электростатический характер, хотя заметный вклад может вносить и перенос заряда 3, 4. Различают межмолекулярные и внутримолекулярные Нсвязи. Первые могут приводить к образованию димеров или полимеров. Вторые приводят к образованию внутримолекулярных хелатных циклов 2, 3 5. Водородная связь обладает свойствами направленности и насыщаемости. В отличие от вандерваальсовых взаимодействий, Нсвязи чувствительны к направлению донорной группы, они легче изгибаются и растягиваются. К структурным параметрам Нсвязи относятся ее длина Н В и угловая ориентация взаимодействующих групп. Важным является вопрос о степени отклонения системы ХН В от линейности, под которым понимается угол ф, образуемый связью ХН и линией ХВ 3, 6. Обычно водородные связи несимметричны, т. НВ больше, чем ХВ. Однако в редких случаях например, в НР связь является симметричной. Одним из критериев водородной связи КХНВУ является ее энергия, которая зависит от природы атомов X и В и от строения молекул ЯХН и ВУ. ЯООЯ , ЯгРНЖг . По энергии различают сильные и слабые водородные связи. Энергия образования сильных водородных связей составляет 3. К ним относят связи ОН О в воде, спиртах, карбоновых кислотах, связи ОН И, О и И в соединениях, содержащих гидроксильные, амидные и аминные группы. Слабые водородные связи имеют энергию образования 3. Так, энергия Нсвязи СН0 в кетонах, эфирах, водных растворах органических соединений составляет 11. При образовании Нсвязи полярность связи ХН возрастает и дипольный момент Нкомплекса увеличивается, причем тем больше, чем кислее протон. Для межмолскулярных водородных связей равновесие молекулярный комплексионная пара смещается вправо с ростом полярности растворителя. Основными методами изучения водородных связей являются ИК и ЯМР спектроскопия. Образование Нсвязи ХН В увеличивает расстояние ХН и приводит к смещению соответствующей полосы валентных колебаний в ИК спектрах к более низким частотам. В спектрах ЯМР И сигналы Нсвязанных протонов сильно сдвинуты в слабое ноле. По Бренстеду, кислотами являются вещества, способные отдавать протон. Позднее Льюис расширил понятие кислота, включив в него все соединения, способные принимать неподсленную электронную пару 7. ИНКислоты, наряду с ОН и СНкислогами 8, представляют собой весьма распространенный в органической химии тип бренстедовских кислот. Однако по сравнению с двумя последними, ИНкислоты изучены сравнительно меньше 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Название работыАвторДата защиты
Химия порфиринов на основе дипирролилметанов Мамардашвили, Нугзар Жораевич 1999
Металлосодержащие нанокомпозиты на основе арабиногалактана Грищенко, Людмила Анатольевна 2007
Синтез новых физиологически активных веществ на основе тритерпеноидов лупанового ряда Нигматуллина, Лена Рамилевна 2002
Время генерации: 0.339, запросов: 962