Синтез новых гетероциклических соединений на основе 1,2-бензохинонов и циклических дионов

• Автор: Зыонг Нгиа Банг
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 112 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Синтез и реакционные способности 1,2беизохинонов

Литературный обзор.

1.1. Методы получения 1,2бензохинонов

1.2. Известные подходы к синтезу пространственнозатрудненных 0ХИНОНОВ.

1.3. Реакции охинонов с метиленактивными соединениями.

1.4. Реакции охинонов с аминами

ГЛАВА 2. Кислотнокатализируемые реакции замещенных

хинальдина и 2метилхиноксалина с охинонами Обсуждение результатов

2.1. Синтез и строение 2хинолин2илхиноксалин2ил

1,3трополонов
2.2. Реакции 3,4,5,6тетрахлоро 1,2бсизохинона с производными 2метил хинолина
ГЛАВА 3. Кислотнокатализируемые реакции 1,2бензохинонов и циклических дионов с ароматическими и гетероциклическими аминами обсуждение результатов.
3.1. 3,5Дитретбутил1,2бензохинон в синтезе бензо2,31,4оксазепино7,6,5бехииолинов, аминофенолов и феноксазинов
3.2. Синтез 27бензо2,31,4оксазепино7,6,5бехинолин2ил1,3трополонов
3.3. Синтез гетерилзамещенных хиноксалпна на основе производных Моксида 2азабицикло3.3.0окт2,7диен4,6диона.
ГЛАВА 4. Кислотнокатализируемые реакции замещенных 2метилхинолина с димером пространственнозатрудненного
3гидрокси1,2бензохинона Обсуждение результатов.
ГЛАВА 5. Экспериментальная часть.
5.1. Синтез исходных соединений.
5.2. Синтез 2хинолин2ил1,3трополонов и 2хиноксалин2ил1,3трополонов
5.3. Синтез производных 2хииолин2ил5,6,7трихлоро
1,3трополонов и 2хинолин2ил4,5,6,7тстрахлоро1,3трополона
5.4. Синтез бензо2,31,4оксазепино7,6,5с1ехинолинов, аминофенолов и феноксазинов.
5.5. Синтез производных 7ацил
бензо2,31,4оксазепино7,6,5с1ехинолинов и
бензо2,31,4оксазепино7,6,5с1ехинолин2ил1,3трополонов
5.6. Синтез гетерилзамещепных хиноксалинов
5.7. Синтез гетероциклических производных пиран2онов
ПРИЛОЖЕНИЯ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Хотя реакции карбонильных соединений с метиленактивными субстратами являются одним из наиболее изученных способов образования углеродуглеродных связей, поведение хинонов в этих превращениях изучено недостаточно. Высокая реакционная способность в сочетании с относительной термической стабильностью, характерной для пространственнозатрудненных хипонов, делает их особенно привлекательными для получения новых типов соединений, которые могут обладать практически полезными свойствами, в том числе и специфической биологической активностью. Так. I и 3нитро4,6дилрембугил1,2бспзохинона 2 с замещенными 2метил4хлорохинолина происходит с расширенном охиноиного цикла и приводит к неизвестным рапсе производным 2хшюли2нл1,3трополона 3 схема 1 13. Одновременно с небольшими выходами образуются замещенные циклопентсно2,3бензо5,6пирано3,4спирроло1,2ахинолина 4 4. Взаимодействие шпрохинонп 2 с 4морфолпнозамещенным 2мстилхинолииа приводит к хинолиннлпроизводным Ыоксида 2азабицикло3. Взаимодействие хинона 1 с 2мстилбензимидазолами приводит к образованию полицикличеекпх производных нзохиполина 6 7. Напротив, реакция хинона 1 с 1,2,3триметнлбензимндазолиевой солыо дает спираповое производного нространственнозатрудненного пирокатехина 7 8. Таким образом, направление кислотнокаталпзируемых реакций между охинонами и метиленакгивными азотистыми гетероциклами зависят от природы заместителей в азотистом гетероцикле и исходном охиноне. В связи с этим, получение новых пространственнозатрудненных лхинонов и исследование превращений с 2мстилазотистыми гетероциклами является актуальной задачей. Целью данной работы являлось изучение кислотнокатализируемой реакции 1,2бензохинонов и циклических дикетонов с метиленакгивными гетероциклическими соединениями и ароматическими аминами. Уоксида 2азабицикло3. ОН и 1ЧН тау гомериых форм. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы. В первой главе литературный обзор обсуждаются основные подходы к синтезам 1,2бензохинонов, реакционная способность 1,2бензохиионов с метиленакгивными соединениями и аминами. Во второй главе обсуждение результатов рассматривается кнелотнокатализируе. Третья глава обсуждение результатов посвящена изучению реакции 1,2бензохинонов с ароматическими и гетероциклическими аминами, в результате которых образуются беизо2. Также обсуждается неизвестный ранее метод синтеза гетарилзамещенных хиноксалина при взаимодействии производных ТУоксида 2азабицикло3. В главе 5 экспериментальная часть приведены методики проведения экспериментов. Гпава I. Хипоньт не являются ароматическими соединениями, их можно классифицировать как циклические ненасыщенные а, Ддикетоны. Однако, хотя хиноны и не принадлежат к классу ароматических соединений, они очень близки к ним и легко регенерируют бензоидную структуру 9. У хинонов есть более высокая валентность, отвечающая степени окисления, чем соответствующие синтетические предшественники, то есть ароматические углеводороды, фенолы, гидрохиноиы и пирокатехины. Следовательно, метод окисления является одним из главных путей к получению . При синтезе хинонов из фенолов очень часто в качестве окислителя используется нитрозодисульфоиат калия ОЫОзК2 соль Фреми. Это является популярным методом получения о или бензохиионов. Если пара положение исходных фенолов 8 незамещено К. Н, и в некоторых случаях при наличие в пара положении групп 1ОН или КС1. К., алкил и др. Недостаток, с которым сталкиваются при окислении солью Фреми. Для получения хинонов методом окисления соответствующих фенолов во многих случаях были использоваться бензоееленовый ангидрид РЬвеОО. Как соль Фреми и Абензоил или Лг3. РЬБеОДО является хорошим реагентом. Реакции окисления пространственнозатрудненных фенолов бензоееленовым ангидридом приводят к образованию охинонов , и с хорошими выходами Схема 4 . Р18еО
РЬ8сО
Этот метод часто применяется для окисления гидроксиполициклических ароматических углеводородов, таких как 1гидроксинафтален, 2гидроксинафтален , 3гидроксил антрацен , 2гидроксифенантрен и т. Схема 5 .