Синтез и свойства новых фосфорилированных метанофуллеренов

• Автор: Бережная, Люция Шамилевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 145 с. : ил.

Содержание
Введение

Глава 1. Синтез и свойства метанофуллеренов

Литературный обзор

1.1. Присоединение диазосоединений к Сео

1.2. Присоединение карбенов к С6о

1.3. Реакции, протекающие по механизму присоединения элиминирования. Реакция БингеляХирша

1.3.1. Карбанионные прекурсоры для получения метано

фуллереиов, отличные от малонатных

1.3.2. Альтернативные условия реакции Бингеля

1.3.3 .Реакция БингеляХирша путь к новым материалам

на основе фуллерена
1.4. Бис и полициклоаддукты
1.5. Электрохимические свойства метанофуллеренов
Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез монофосфорилированных метанофуллеренов
2.2. Синтез дифосфорилированных метанофуллеренов
2.3. Взаимодействие фуллерена С с бисдиэтоксифосфорил бромметаном
2.4. Синтез региоизомеров бисметанофуллерена, содержащих диэтоксифосфонатные группы
2.5. Синтез малонатных и фосфорилированных метанофуллеренов, содержащих нитроксидные радикалы
2.6. Синтез метанофуллерена, содержащего тиофеновые фуппы
2.7. Электрохимическое и Э1 ЕРисследование метанофуллеренов
2.7.1. Фосфорилированные метанофуллерены. Ретрореакция
Бингеля
2.7.2. Изомерные бисбисдиэтоксифосфорилметано фуллерены
2.7.3. Фосфорилированные метанофуллерены, содержащие один или два нитроксидных радикала
2.8. Взаимодействие бисметанофуллеренов со свободными радикалами
2.9.Монослои Ленгмюра на основе фосфорилированного метанофуллерена
2 Межмолекулярные взаимодействия в смешанных монослоях на основе фосфорилированного метанофуллерена и лецитина. Влияние ионов меди на поведение монослоев
2 Биологическая активность малонатного биснитроксидного метанофуллерена
Глава 3. Экспериментальная часть Основные результаты и выводы Литература
ВВЕДЕНИЕ


Институт элементоорганических соединений им. А.Н. ТЕМПОЛ 4 гидрокси 2,2,6,6 тетраметилпиперидин 1 оксил ЭВи 1,8 диазабицикло5,4,0ундец 7 ен
Синтез и свойства метанофуллеренов. Фуллерены полиэдрические кластеры из атомов углерода, получили свое название по имени известного американского архитектора Ричарда Бакминстера Фуллера, проектировавшего геодезические купола. Фуллерен Сбо был открыт в году при массспектрометрическом исследовании паров углерода, полученных при лазерном облучении графита 1. В году Г. Крото, Р. Керлу и Р. Смолли авторам открытия была присвоена Нобелевская премия по химии. Фуллерены стали доступны в макроскопических количествах в году 2 и это положило начало развитию трехмерной химии этих уникальных сферических и полифункциональных молекул. Фуллерены замкнутые углеродные многогранники с шести и пятиугольными гранями, причем все пятичленные циклы изолированы друг от друга шестичленными. Правилу изолированных пентагонов подчиняются все известные фуллерены 3. Фуллерен Сбо полая сфероидальная молекула диаметром 7. А, состоящая из шести и пятичленных циклов. Все шестьдесят атомов углерода в молекуле эквивалентны, каждый из них имеет координационное число 3, а связи делятся на два основных типа. Тридцать связей находятся между двумя гексагонами 6,6связи и являются двойными, и шестьдесят связей между гексагоном и Пентагоном 6,5связи имеют характер одинарной связи. Двойные связи в фуллерене С6о короче 1. А, чем одинарные 1. Молекула С состоит из шести и пятичленных углеродных циклов и имеет структуру эллипсоидальной формы с более низкой симметрией, чем у С6о Атомы углерода в молекуле С неэквивалентны. Экваториальная часть С имеет диаметр 6. А и сужена на 0. А. Высота молекулы равна 7. А. Длины связей СС меняются в пределах от 1. А 4. Изза сферической природы фуллерена атомы углерода не лежат на одной плоскости 5, и поэтому частично пирамидализованы. С6о, вследствие чего фуллерен претерпевает большое разнообразие химических превращений. Реакции экзоэдрального присоединения к фуллереновой оболочке основной метод функционализации фуллерена. Уникальные особенности строения и необычные свойства фуллерена делают его интересным объектом для исследования. Они открывают широкие возможности для получения самых различных соединений с практически полезными свойствами. Это обусловлено тем, что на основе фуллерена могут быть получены новые материалы и биологически активные препараты. Последнее на сегодня является одним из наиболее перспективных направлений. Показано, что производные фуллерена проявляют различные виды биологической активности . Среди производных фуллерена найдены антивирусные и антираковые препараты они способны выступать в роли ловушек для свободных радикалов, проявляя антиоксидантные свойства фотофизические свойства фуллерена и его производных основаны на способности под действием облучения видимым или УФсветом к генерированию синглетного кислорода, являющимся окислителем в биологических системах. Синтез биологически активных соединений достигается функционализацией фуллереновой сферы путем введения различных фармакофорных и реакционноспособных групп. Реакции циклоприсоединения приводят к образованию метанофуллеренов, фуллереноазиридинов и фуллеренооксиранов. Особенно большое значение имеет синтез метанофуллеренов, так как они служат исходными веществами для получения функциональных производных фуллерена в результате их модификации путем введения заместителей в боковые цепи аддуктов. Такие соединения могут быть потенциальными биологически активными веществами. Синтетические методы, применяющиеся в настоящее время для получения метанофуллеренов, можно разделить на три группы термическое присоединение диазосоединений к Сбо с последующим термолизом или фотолизом присоединение свободных карбенов к фуллерену Сбо также ведет к образованию метанофуллеренов, равно как и реакции, которые протекают по механизму присоединенияэлиминирования реакции БингеляХирша. Реакция БингеляХирша является одним из лучших и широко применяемых методов циклопропанирования.