Синтез 1-R-4,9-диоксо-1H-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-2-оксидов и 3-R-5-ариламино-6H,11H-6,11-диоксоантра[1,2-D][1,2,3]триазол-2-оксидов

• Автор: Долгушина, Любовь Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 125 с.

Содержание
Введение.
Глава I. Синтез азотистых пяти и шестичленных гетероциклов на основе внутримолекулярных циклизаций нтренов и их предшественников литературный обзор
1.1. Синтез пяти, шсстичленньтх азотистых гетероциклов путем внедрения нитрена в связь СН
1.1.1. Гетероциклизации нитренов и их предшественников с орто или вицинальнорасположенными группами, содержащими Бр3гибридный атом углерода

1.1.2. Карбазольные циклизации

1.1.3. Гетероциклизации 1алкенил2азидоаренов в производные индола

1.2. Циклизации ароматических онитро и онитрозоарилазидов

1.3. Синтез бснзизоксазолов из оазидокарбонильных соединений

1.4. Внутримолекулярные циклизации 2азидоаренов, включающие образование связей азотазот

1.5. Синтез гетероциклов на основе Янитрозосоединений

Глава II. Синтез 11.4,9диоксо1Янафто2,3с11,2,3триазол2оксидов
и 35ариламино6Я,Я6,Диоксоантра1,2с11,2,3триазол2оксидов обсуждение результатов.
2.1. Аминирование 2,3дихлор1,4нафтохиноиов
2.2. Синтез 2азидо3ДЛГнитрозоамино1,4нафтохипонов.
2.3. Особенности гстсроциклизации 2азидо3Лгнитрозоамино1,4нафтохинонов в 14,9диоксо1Яиафто2,3с1,2,3триазол2оксидыч
2.4. Аминирование 3бром5ариламино6Я6оксоантра1,9сизоксазолов
2.5. Синтез 3Я5ариламино6Я,Я6,диоксоантра1,2ч1,2,3 триазол2оксидов
2.6. Синтез 1соаминоалкил4,9диоксо1Янафто2,31,2,3,триазол2оксидов и 3соаминоалкил5ариламино6Я,Я6, диоксоанфа1,21,2,3триазол2оксидов.
2.7. Основнокатализируемое расщепление 1 арил4,9диоксо1 Янафто2,311,2,3, фиаюл2оксидов.
Глава П1. Экспериментальная часть
Выводы.
Библиография


На основании сравнения термических и фотолитических превращений 2азидо3бензилЯнитрозоамино1,4нафтохинона, а. Янафто2,3с11,2,3триазол2оксидов. Найдены пути функционализации 1К4,9диоксо1Янафто2,3с11,2,3триазол2оксидов и ариламино6Я,Я6,диоксоантра1,2й1,2,3триазол2оксидов за счет аминирования хлорпропилыюй группы, находящейся в триазолоксидном цикле. Российского онкологического научного центра им. Результаты настоящей работы были представлены па Федеральной итоговой научнотехнической конференции Всероссийский конкурс на лучшие научные работы студентов по естественным, техническим наукам в области высоких технологий и инновационным научнообразовательным проектам Москва, ,. Ворожцова Новосибирск, , ом Ежегодном симпозиуме i Эссен, , Четвертой Международной конференции СВС Современные аспекты химии гетероциклов, посвященной летию проф. А.Н. Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам НИОХ им. Ворожцова И. В. Зибаревой, I. Филатовой за обеспечение доступа к базам данных Ii, x М. М. Шакирову за помощь, оказанную при выполнении данной работы. Глава I. Литературный обзор. К настоящему времени в химии накоплен огромный опыт использования предшественников нитренов в синтезе органических соединений. Многочисленные обзоры, монографии посвящены описанию способов получения наиболее важных предшественников нитренов, генерированию из них нитренов, установлению их состояния, изучению реакционной способности. В самом общем виде реакции нитренов можно разделить на две группы мсжмолскуляриыс и внутримолекулярные. Большее синтетическое значение, на наш взгляд, имеют именно внутримолекулярные, превращения нитренов, поскольку именно в этих реакциях целевые продукты чаще получаются избирательно и с высоким выходом. Следует заметить, что в синтетической органической химии зачастую все подобные реакции называются нитреновыми, хотя далеко не всегда в подобных реакциях действительно зарегистрировано участие нитренов в ряде случаев образование конечных продуктов происходит непосредственно из предшественника нитрена. Среди внутримолекулярных реакций нитренов и их предшественников особое значение имеют такие, в результате которых образуются азотистые гетероциклы, труднодоступные другими путями. В данном обзоре рассмотрены синтетические и теоретические аспекты образования 5, 6членных азотистых гетероциклов из предшественников нитренов. Гетероциклизации нитренов и их предшественников с орто или вицинальнорасположенными группами, содержащими Бр3гибридный атом углерода Внутримолекулярные реакции внедрения нитренов происходят главным образом в связи СН при 5р3гибридном углеродном центре, хотя продукты внедрения могуг образовываться также и в связи СН других типов. Селективность внедрения по связям СН различного типа определяется как природой нитрена, так и природой реагирующего заместителя. Обычно легкость внедрения уменьшается в ряду третичные вторичные первичные связи СН. Как известно нитрены могуг находиться в синглетном и трип летном состоянии. При этом внутримолекулярное взаимодействие сипглетного нитрена с орторасположенным заместителем является одностадийным, в то время как триплегный ни грен реагирует с подобным заместителем более чем в одну стадию. Реакции внедрения синглетных нитренов в случае взаимодействия их с соседним хиральным фрагментом являются стереоспецифичсскими, в отличие от реакций триплетных нитренов. Например, в давно опубликованной работе установлено, что реакция внедрения сопровождается с полным сохранением конфигурации. Естественно, что к настоящему времени имеется довольно обширная информация о подобных реакциях. Реакции триплетных нитренов протекают гораздо менее селективно и нередко приводят к образованию смсси веществ. Например, в работе изучен термолиз обутилазидобензола 3, приводящий к трем продуктам. Очевидно, причиной этому является высокая температура термолиза, а также структура исходного вещества. В приведенных выше схемах предшественниками нитренов являются соответствующие азиды. Однако имеются многочисленные примеры использования в качестве предшественников нитренов других азотсодержащих веществ.