+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Реакции 2-диазо-1,3-дикарбонильных соединений с тиокетонами и ацетиленовыми диполярофилами : синтез S-, N- и O-содержащих гетероциклов

  • Автор:

    Иванов, Алексей Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2014

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    129 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Оглавление
Список условных обозначений и сокращений
Предисловие
Глава I. Литературный обзор
1.1. Введение
1.2. Определение и основные закономерности реакций
1,3 -циклоприсоединения
1.3. Диазосоединения в реакциях циклоприсоединения
1.3.1. Относительная активность диазосоединений и диполярофилов
1.3.2. Реакции диазодикарбонильных соединений с углерод-углеродными
кратными связями
1.3.3. Реакции диазодикарбонильных соединений с тиокарбонильными соединениями
1.4. Заключение
Глава II. Обсуждение результатов
Введение
2.1. Цели, задачи и объекты исследования
2.1.1. Синтез исходных диазосоединений
2.1.2. Синтез тиокетонов
2.1.3. Синтез аминопропинов
2.2. Изучение термической устойчивости диазодикарбонильных
соединений
2.2.1. Определение термической устойчивости диазодикарбонильных соединений
2.2.2. Разложение термически лабильных диазодикетонов
2.3. Реакции диазосоединений с ароматическими тиокетонами
2.3.1. Результаты экспериментальных исследований
2.3.2. Квантово-химические расчёты реакций диазодикарбонильных соединений
с тиобензофеноном
2.4. Реакции диазодикарбонильных соединений с алифатическими тиокетонами
2.4.1. Основные направления реакций ДЦКС с тиокетонами
2.4.2. Квантово-химические расчёты
2.5. О механизме взаимодействия ДЦКС с тиокетонами

2.6. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с ацетиленовыми диполярофилами
2.6.1. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с ДМАД
2.6.2. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с терминальным
1 -(диметиламино)проп-2-ином
2.6.3. Реакции диазодикарбонильных соединений с интернальными
1 -(диалкиламино)проп-1 -инаминами
2.6.4. Квантово-химические расчеты реакций ДЦКС с аминопропином 3с
2.7. Данные рентгеноструктурного анализа
2.8. Выводы
Глава III. Экспериментальная часть
3.1. Синтез исходных соединений
3.1.1. Синтез диазодикарбонильных соединений
3.1.2. Синтез тиокетонов
3.1.3. Получение и очистка ацетиленовых диполярофилов
3.2. Изучение термической устойчивости диазодикарбонильных соединений
3.2.1. Определение термической устойчивости диазодикарбонильныхсоединений
3.2.2. Разложение термически лабильных диазодикетонов
3.3. Реакции диазосоединений с ароматическими тиокетонами
3.3.1. Реакции диазосоединений с тиобензофеноном
3.3.2. Реакции диазосоединений с 4,4'-диметокситиобензофеноном
3.3.3. Реакции диазосоединений с тиофлуореноном
3.4. Реакции диазосоединений с тиоциклобутаноном 2<
3.5. Реакций диазосоединений с адамантантионом
3.6. Реакции диазосоединений с ацетиленовыми диполярофилами
3.6.1. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с ДМАД
3.6.2. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с терминальным
1-(диметиламино)проп-2-ином
3.6.3. Реакции диазодикарбонильных соединений с интернальными
1 -(диалкиламино)проп-1 -инаминами
3.7. Данные рентгеноструктурного анализа
Список литературы

Список условных обозначений и сокращений ЯМР - ядерный магнитный резонанс;
РМР - иард-метоксифенил;
Аг - арил;
Ас - ацетил;
Me - метил;
ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь;
НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь;
ДМАД - диметилацетилендикарбоксилат;
ДДКС - диазодикарбонильные соединения;
DBU - 1,8-диазабицикло-[5.4.0]-ундец-7-ен;
ТГФ - тетрагидрофуран;
ПЭ - петролейный эфир;
МТБЭ - метил-треот-бутиловый эфир;
ДМСО - диметилсульфоксид; м.д. - миллионные доли;
ТСХ - тонкослойная хроматография;
ЭЦ - электроциклизация;
РСМ - сольватационная модель поляризуемого континуума (polarizable continuum model).

последующую двукратную возгонку целевого продукта реакции непосредственно из реакционной смеси. Таким образом был получен кристаллический тиобензофенон (т. пл. 50-52°С [78]) с выходом до 90%. Следует отметить, что из-за неустойчивости тиобензофенон 2а плохо хранится даже при 5°С в атмосфере аргона, а в его растворах постепенно накапливается бензофенон 5а (по данным спектроскопии ЯМР 'Н), поэтому получаемый тиокетон 2а следует использовать свежеприготовленным.
4,4'-Диметокситиобензофенон 2Ь синтезировали по аналогичной методике нагреванием 4,4'-диметоксибензофенона 5Ь с реактивом Лавессона без растворителя при 150-160°С и очищали последующей возгонкой. Выход целевого продукта реакции в этих условиях составил 71%, а параметры спектров ЯМР *11 и 13С полученного вещества полностью совпадали с литературньми данными [78].
Для получения тиофлуоренона 2с и литературная [75], и описанная выше модифицированная методики оказались непригодными, поэтому для получения этого тиокетона использовали альтернативный вариант синтеза [76]. При этом оказалось, что тиофлуоренон крайне неустойчив и разлагается уже во время его элюирования из колонки и последующего удаления растворителя в вакууме. Для минимизации побочных процессов в дальнейшем элюат, полученный при хроматографическом разделении смеси и содержащий тиофлуоренон, немедленно использовали в реакции с ДЦКС 1 в количестве, рассчитанном на 50% выход тиофлуоренона 2с.
2с1,е 5с1 5е
Схема 35. Синтез алифатических тиокетонов 2«!,е.
Карбоциклические тетраметилоксоциклобутантион 2<1 [79] и адамантантион 2е [80] получали из соответствующих кетонов 5(1,е по описанным в литературе методикам в научно-исследовательской группе проф. Г. Млостона в университете г. Лодзь (Схема 35).
2.1.3. Синтез аминопропинов 3(1,
Аминопропины 3(1,Ґ синтезировали в несколько стадий из пропаргилового спирта {Схема 36).

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.152, запросов: 962