Синтез некоторых производных усниновой кислоты

• Автор: Соколов, Дмитрий Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 114 с. : ил.

Введение
Глава 1 Строение, получение, свойства и химические трансформации усниновой кислоты литературный обзор

1.1 Строение и получение усниновой кислоты

1.1.1 Особенности строения.

1.1.2 Получение усниновой кислоты.

1.2 Химические трансформации усниновой кислоты.

1.2.1 Реакции, протекающие с сохранением углеродного скелета

1.2.1.1 Восстановление

1.2.1.2 Взаимодействие с аминами

1.2.1.3 Взаимодействие с гидразинами

1.2.1.4 Синтез эфиров.

1.2.1.4.1 Простые эфиры.
1.2.1.4.2 Сложные эфиры.
1.2.2 Реакции, сопровождающиеся деструкцией углеродного скелета.
1.2.2.1 Расщепление под действием различных реагентов.
1.2.2.2 Диенонфенольная перегруппировка
1.2.2.3 Сольволиз в органических растворителях
1.2.2.4 Фотолиз.
1.2.2.5 Термолиз
1.2.2.6 Биодеградация.
1.3 Заключение.
Глава 2 Синтез некоторых производных усниновой кислоты обсуждение результатов
2.1 Окисление органическими надкислотами.
2.2 Восстановление гидридами бора
2.3 Бромирование.
2.4 Реакции бромпроизводных усниновой кислоты
2.5 Синтез флавоноидных соединений.
2.5.1 Синтез халконов.
2.5.2 Синтез флавонов, флавонолов, дигидрофлавонолов
2.5.3 Синтез ауронов
Глава 3 Биологическая активность некоторых полученных производных усниновой кислоты
Глава 4 Экспериментальная часть
Библиографический список
Введение


V Всероссийской конференции с международным участием Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья апреля . Барнаул. Работа выполнена в Новосибирском институте органической химии им. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук в лаборатории природных и биологически активных соединений. Автор выражает благодарность к. Лузиной и к. Половинка М. Комаровой Н. И. за выполнение хроматографических анализов, сотрудникам ЛФМИ к. Корчагиной Д. В. за запись и расшифровку спектров ЯМР некоторых полученных соединений, Шернюкову Л. В. за квантовохимические расчеты и помощь в установлении структур полученных соединений, д. Гатилову Ю. В. за проведение рентгеноструктурного анализа. Автор благодарит научного руководителя д. Салахутдинова Н. Ф. за постоянное внимание к работе и к диссертанту. Лишайники лат. ЫсИепея группа низших растений, образованных симбиозом гриба микобионт и водоросли фикобионг или цианобактерии. Симбиотические взаимоотношения между компонентами лишайников сводятся к тому, что фикобионт снабжает гриб созданными нм в процессе фотосинтеза органическими веществами, а получает от него воду с растворенными минеральными солями. Лишайники обладают уникальной способностью существовать в крайне неблагоприятных условиях, поскольку комплексная природа лишайников позволяет им получать питание из воздуха, атмосферных осадков, влаги росы и туманов, частиц пыли, оседающей на слоевище, из почвы. Известно, что эти симбиотические организмы являются ценными источниками биологически активных веществ, которые с давних пор используются в медицинских целях, в качестве пищевых добавок, красителей и др. Лишайники хорошо известны разнообразием вторичных метаболитов, так называемыми лишайниковыми веществами, которые производит исключительно микобионт. Яатапа атапасеас, Еуета, Раппеа Рагтеассае, Аесога Аесюгасеас и в других родах лишайников2. УК обладает противовирусной, антибиотической, анальгетической3, анти ми коти ческой4 и инсектицидной5 активностями. УК впервые была выделена в г из лишайников родов Яатапа и С. Через девять десятилетий было установлено ее химическое строение. УК продуцируется в лишайниках в больших количествах, составляя до 8 от сухого веса талломов. Наблюдаются большие сезонные колебания содержания УК в талломах лишайников пиковый уровень в конце весны и начале лета, и в целом низкий уровень в течение осени и зимы. УК кристаллическое вещество желтого цвета, по своему строению относится к производным дибензофура 1а и существует в виде двух энантиомерных форм, различающихся конфигурацией мстпльнон группы у атома С9Ь. Правовращающий энантиомер УК 1 Рисунок 1 имеет Яконфигурацию метилы юн группы у С9Ь и его удельное вращение составляет 8 с 0. СНСЬ. Типичным продуцентом УК является 1оп1ЯНшюу источником лсвовращающего энантиомера УК можно назвать СЫота ЪсПапя 8, с 0. СИС. Гидроксильные группы УК участвуют в образовании сильных межмолекулярных водородных связей. Константы диссоциации гидроксильных групп УК, определенные спектрофотометрическим титрованием, составляют i 4. С3ОН, рКа2 8. СОН, рКдз . С9ОН. Предположительно, что кислая среда и соотношение молекулярной и анионной форм УК играют важную роль в жизнедеятельности лишайника,6. Авторами работы7 были произведены расчеты стабильности возможных таутомеров УК методом АМ1. Расчеты по методу АМ1 показали, что наиболее вероятно равновесие между тремя стабильными таутомерамн УК с Рисунок 2, из которых самый стабильный. Расчетная энергия водородных связей в 1а составила . Джмоль Н3Ои, . Джмоль Н, . Джмоль Н. Энергия водородной связи 0м в 1а оказалась самой сильной среди водородных связей в представленных тау гомерах, и сопоставима с энергией водородной связи в ацетилацетоне . Джмоль. Для расчеты привели к следующим значениям . Джмоль И О , . Джмоль Н О, . Джмоль Н. Близкими к оказались расчетные значения для 1с . Джмоль Нп, . Джмоль Н, . Джмоль Н. Сравнение между расчетными и экспериментальными кривыми поглощения в УФспектре шло в пользу как преобладающего таутомера, с небольшим вкладом 1а и 1с.