Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтезы простых эфиров, кеталей, аминов и дихлоралкениларенов на основе замещенных галогенметил-гем-дихлорциклопропанов
  • Автор:

    Казакова, Анна Николаевна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2011

  • Место защиты:

    Уфа

  • Количество страниц:

    131 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Общие методы генерирования дихлоркарбена и его взаимодействие
с функциональнозамещенными олефинами
1.2 Реакции мдигалогенциклопропанов с Онуклеофилами
1.3 Взаимодействие азотсодержащих соединений с галоид алкилами
1.4 Алкилированис ароматических углеводородов замещенными циклопропанами
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Взаимодействие фенолов и спиртов с замещенными гемдихлорциклопропанами
2.2 Взаимодействие аминов с замещенными гемдихлорциклопропанами
2.3 Алкилирование бензола и толуола замещенными гидихлорциклопропанами
2.4 Область применения синтезированных соединений
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Т. за внимание и помощь, оказанные при выполнении работы. Глава 1. Дигалогенциклопропаны являются важными реагентами для синтеза как циклопропановых производных, так и органических соединений других классов на их основе 6. Один из наиболее общих подходов к синтезу производных циклопропана заключается в циклоприсоединений карбенов к олефинам . К числу первых работ по дихлоркарбенированию непредельных соединений относится работа . Е. i и А. В работе . Е. В. Демлов успешно применил межфазный катализ к этой реакции, что позволило снизить температуру до С и использовать хлороформ в качестве растворителя. Циклопропанирование нереакционносиособных олефинов протекает более успешно при использовании для генерирования дихлоркарбена термического разложения фенилбромдихлорметилртути метод Зейферта
Данный метод малоэффективен в случае термически нестабильных олефинов и циклопропанов, так как снижение температуры требует значительного увеличения времени реакции. В работе . Позже М. С. разработали удобный метод генерации в условиях межфазного катализа . Схема реакции согласно заключается в том, что в двухфазной системе галоформ акцептор карбена концентрированный водный раствор четвертичная аммониевая соль первоначально из галоформа и щелочи образуется адсорбированный на поверхности раздела фаз тригалогенметильный анион, который с солью аммония образует соответствующую аммониевую соль. Эта соль переходит в органическую фазу и постепенно превращается в исходную соль и дигалогенкарбен, который реагирует с олефином, образуя гемдигалогенци клопропан. ПРФ поверхность раздела фаз, X соль тетраорганиламмония. СС
водн. СНХ3 орг. СХ3 ПРФ Н СХ3 ПРФ X . СХ3 орг. X водн. СХ3 орг. СХ2 орг. X
В реакциях 21 циклоприсоединения дихлоркарбенов к олефинам введение в молекулу заместителей, способствующих стабилизации положительного заряда в переходном состоянии за счет алкильные заместители или М фенильный, циклопропильный и другие заместители эффектов, резко увеличивается скорость реакции. Электроноакцепторные заместители, наоборот, сильно дезактивируют олефин по отношению к дихлоркарбенам. Реакционная способность олефинов по отношению к дихлоркарбенам возрастает в зависимости от алкильного заместителя монозамещенные олефины симметричные дизамещенные несимметричные дизамещенные тризамещенные тетразамещенные. Этот ряд был выведен исходя из гипотетической геометрии, при изменении основного состава на гмоизомер во время присоединения дибромкарбена к цис и трансбутену . Влияние заместителя коррелируется с его электроотрицательностыо. Метод циклопропанирования дихлоркарбенами был успешно применен для получения эфиров, аминов и сульфидов, содержащих гемдихлорциклопропановый фрагмент . В работах описано взаимодействие дихлоркарбенов с непредельными простыми эфирами с образованием соответствующих алкоксигемдихлорциклопропанов. Методом конкурентных реакций установлено, что замена алкильной группы на. Мэффекта заместителя . Дихлоркарбенирование алкил и арилаллиловых эфиров 1 в межфазных условиях хлороформ ный водный раствор гидроксида натрия межфазный катализатор катамин АБ при С позволяет получить с высокими выходами алкокси и арилоксигамдихлорциклопропаны 2 ,. СС6Н3, 2,5СС6Н3, 2,4,6СС6Н2. Е. А. Клеттер и др. С за 22. При увеличении температуры до С образование продукта исчерпывающего карбенирования 5 с выходом достигается уже за 4 часа. В работе А. Р. Шириаздановой доказана стереоспецифичность присоединения синглетного карбена СС к индивидуальным стереоизомерам 1,3дихлорпропена цисв, транс6 ЯС1 и соединеням на их основе 1ис6, транс6 Я ОРЬ, Ви. Методом конкурентной кинетики показано, что цис6 ЯС1 в реакции дихлоркарбенирования в 2 раза активнее, чем транс6 ЯС1. Дихлоркарбенирование аллиламинов приводит к параллельному образованию гелдихлорциклопропанов 9 и илидов далее амидов , которые образуются в результате взаимодействия дихлоркарбенов с гетероатомом . Также . Е. и . Для циклических аллиламинов характерно внедрение дихлоркарбена, за которым следует обычное 21циклоприсоединение .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.089, запросов: 962