Пятичленные и конденсированные азотсодержащие гетероциклические соединения с фрагментами экранированного фенола: синтез и свойства

• Автор: Гресько, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 189 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Синтез и свойства пятичленных гетероциклов,

1.3. Химические превращения пятичленных гетероциклов,

2.3. Синтез 5амино1,3,4оксатиадиазолов и конденсированных гетероциклов на их основе 8
Введение


На наш взгляд, такой подход к систематизации обширного литературного материала дает более наглядное представление о синтетических возможностях того или иного метода, что может оказаться полезным в выборе направлений для дальнейших исследований по получению новых типов пятичленных гетероциклов, включающих фрагменты пространственнозатрудненного фенола. ДМСО С, ч с невысоким выходом синтезирован а4гидрокси3,5дитретбутилфенилубутиролактоном 6. ДМФА кипячение, атмосфера 2 с выходами . В результате конденсации ДТБФ с формальдегидом и 2меркаптобензотиазолом в пропаноле2 образуется гидрокси3,5дитретбутилбензилбензотиазолин2тион 3 И. Однако выход тиона 3 не превышает , что обусловлено, вероятно, одновременным протеканием процесса конденсации исходного фенола с формальдегидом, а также образованием других побочных продуктов, что часто характерно для многокомпонентных реакций . Электрофильная атака параположения 2,6диметилфенола хлоридом хлор2этил1,2бензотиазолиния в этаноле кипячение 4 ч или борфторидом 1,3бенздитиолания в присутствии пиридина С, 3 ч протекает с образованием гидрокси3,5диметилфенил1,2бензотиазола 4 и гидрокси3,5диметилфенил1,3бенздитиолана 5 соответственно. Азосочетание соли диазония, генерированной из 3амино 1Н1,2,4триазола и нитрита натрия в разбавленной Н 5 С, с 2,6диметил фенолом приводит к гидрокси3,5диметилфенилазо1Н1,2,4триазолу 6 с выходом . Алкилирование индола, 3метил и 2,3диметил индол а 4гидрокси3,5диметилбензиловым спиртом 7а или соответствующим бензилхлоридом происходит в присутствии эфирата трифторида бора . Из индола в этих условиях с выходом образуется 3замещенный индол 8, 3метилиндол алкилирустся в положение 2 и дает гидрокси3,5диметилбензил3метилиндол 9 с выходом . В то же время при нагревании эквимолекулярных количеств 3метилили 2,3диметилиндола и спирта 7а в диоксане в отсутствие катализатора алкилирование проходит по атому азота с образованием гидрокси3,5диметилбензилиндолов с выходом . Реакция 2,3диметилиндола со спиртом 7а в СЦСЬ в присутствии эфирата трифторида бора приводит к индолениновому производному , которое при нагревании в кислой среде перегруппировывается в 1замещенный индол . Поскольку выходы продуктов реакции невысоки, можно предполагать наличие в реакционной массе продуктов алкилирования в бензольное ядро индола, однако об их выделении авторы не сообщают. Индоленин образуется также при взаимодействии 2,3диметилиндола с 2,6диметил4метилен2,5циклогексадиеноном . НВг с образованием реакционноспособного 2,6дитретбутил4метиленхинона а, который далее присоединяет молекулу вторичного амина по типу 1,6присоединения, давая целевой продукт а. С или в безводном . С в присутствии триэтиламина или пиридина . Алкилирование имидазола и бензимидазолов действием 4 гидроксиметил 7а,в или 4хлорметил2,6диалкилфснолов ,г в ацетоне С, 1,5 ч приводит к продуктам Иалкилирования гидрокси3,5диалкилбензилимидазолам и гидрокси3,5диалкилбензил2К бензимидазолам , . В работе сообщается об алкилировании 2Д имидазолинов бензилбромидом реакции проводились при кипячении эквимолекулярных количеств реагентов в ДМФА или метилэтилкетоне в течение 4 ч в присутствии безводного карбоната калия. Выход гидрокси3,5дитретбутилбснзил2Д имидазолинов не превышает , при этом в качестве побочного продукта в значительных количествах выделяют 3,3,5,5тетратретбутилстильбен4,4хинон продукт димеризации промежуточного метиленхинона а 1. Алкилирование 2мсркаптобензимидазола пространственнозатрудненным бензиновым спиртом 7в соотношение реагентов ,2 в метаноле в присутствии щелочи кипячение, 8 ч приводит с выходом к 1,3ди4гидрокси3,5дитретбутилбензилбензимидазолин2тиону 2 . В то же время взаимодействие 2меркаптобензотиазола со спиртом 7в протекает по тиольной группе, что дает гидрокси3,5дитретбутилбензилтиобензотиазол ,. Ыалкилирования 3 . В этих условиях в реакционной смеси не удалось зафиксировать образования продукта Балкилирования . При замене полярных растворителей на неполярные толуол, этилбензол, додекан и при проведении реакции при С ч спектральными методами было установлено образование смеси продуктов алкилирования 3 и .