Исследование взаимодействия 4-изопропоксалил- и 4-этоксикарбонил-1H-пиррол-2,3-дионов с нуклеофильными реагентами

• Автор: Дмитриев, Максим Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 142 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Нуклеофильные превращения 1пиррол2,3дионов под действием 1,3бинуклеофилов обзор литературы

1.1. Взаимодействие с 1,3СН,1бинуклеофилами.

1.2. Взаимодействие с 1,3МН,1 и 1,3СН,ОНбинуклеофилами

1.3. Заключение

Глава 2. Взаимодействие 4ацил5фенил1пиррол2,3дионов с нуклеофильными реагентами обсуждение полученных результатов
2.1. Взаимодействие 1 арил4изопропоксалил5фенил1 Нпиррол2,3дионов изопропил арил4,5диоксо2фенил4,5дигидро1Нпиррол3ил2оксоацетатов с нуклеофильными реагентами

2.1.1. Получение 1арил4изопропоксали5фенил1Нпиррол2,3дионов

2.1.2. Взаимодействие 1 арил4изопропоксалил5фени1 Нпиррол

2.3дионов с ариламинами.

2.1.3. Взаимодействие 1арил4изопропоксалил5фенил1Нпиррол
2.3дионов с алкиламинами
2.1.4. Взаимодействие 1арил4изопропоксалил5фенил 1Нпиррол
2.3дионов с о и маминофенолами
2.1.5. Взаимодействие 1арил4изопропоксалил5фенил1Нпиррол
2.3дионов с 3амино5,5диметилциклогекс2ен1онами.
2.1.6. Взаимодействие 1арил4изопропоксалил5фенил1Нпиррол
2.3дионов с тиомочевиной
2.1.7. Взаимодействие 1арил4изопропоксалил5фенил 1Нпиррол
2.3дионов с димедоном.
2.2. Взаимодействие 5фенил4этоксикарбонил1 Нпиррол2,3дионов этил 4,5диоксо2фенил4,5дигидро1Нпиррол3карбоксилагы с нуклеофильными реагентами.
2.2.1. Получение 5фенил4этоксикарбонил1 Нпиррол2,3дионов
2.2.2. Взаимодействие 5фенил4этоксикарбонил1 Нпиррол2,3дионов с 3ариламино5,5диметилциклогекс2е1онами.
2.2.3. Взаимодействие 5фенил4этоксикарбонил1 Нпйррол2,3дионов с 3ариламино1Нинден1онами.
2.2.4. Трехкомпонентное взаимодействие 5фенил4этоксикарбонил1 Нпиррол2,3дионов с Залкиламино5,5дгшетилциклогекс2ен1 онами и индан1,3дионом
2.2.5. Взаимодействие 5фенил4этоксикарбонил1 Нпиррол2,3дионов с 4гидроксикумарином
З
2.2.6. Трехкомпонентная конденсация 5фенил4этоксикарбонил1Нпиррол2,3дионов с замещенными ацетонитрилами и циклогесан1,3дионами
2.2.7. Трехкомпонентная конденсация 5фенил4этоксикарбонил1Нпиррол2,3дионов с замещенными ацетонитрилами и 4гидроксикумарином
2.2.8. Трехкомпонентная конденсация 5фенил4этоксикарбонил1Нпиррол2,3дионов с малононитрилом и индан1,3дионом
2.2.9. Трехкомпонентная конденсация 5фенил4этоксикарбонил1Нпиррол2,3дионов с малононитрилом и хинолин2,4диолом
2.2 Трехкомпонентная конденсация 5фенил4этоксикарбонил1Нпиррол2,3диона с малононитрилом и 3метил1 фенил1 НпиразолНоном.
2.2 Взаимодействие 5фенил4этоксикарбонил1Нпиррол2,3дионов с 3метил1 фенил1 НпиразолНоном.
Глава 3. Экспериментальная часть.
ПРИЛОЖЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


СН,ОНбинуклеофильными реагентами, направление первоначального присоединения и последующих гетероциклизаций. Цель работы. Изучение возможностей проведения многокомпонентных реакций на основе нуклеофильных превращений пирролдионов. Научная новизна. Впервые изучены нуклеофильные превращения 1арил4изопропоксалил5фенил1Япиррол2,3дионов и 1алкил, 1арил и 1незамещенного 5фенил4этоксикарбонил1Япиррол2,3дионов под действием первичных арил и алкиламинов, Язамещенных Замино5,5диметилциклогекс2ен1 онов, 3ариламино1 Яинден1 онов, тиомочевины, димедона, 4гидроксикумарина и 3метил1фенил1ЯпиразолЯона. ЯпиразолЯоном. Установлено, что взаимодействие 1арил4изопропоксалил5фенил1Япиррол2,3дионов и 5фенил4этоксйкарбонил1Япиррол2,3дионов с моно и бинуклеофилами приводит к образованию оксопроизводных гетероциклических систем пиррола, спирофуран2,3индола, 1тиа3,6диазаспиро4. Практическая ценность. Яилиденметил2,5дигидро 1Япиррол3олатов гриэтиламмония. Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы, как препаративные в синтетической органической химии. В результате первичного биологического скрининга продуктов синтеза обнаружены соединения, проявляющие анальгетическую активность, превосходящую активность анальгина. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей в Журнале Органической Химии, 5 тезисов докладов конференций, получен 1 Патент РФ. Апробация. Результаты работы доложены на Региональной научной конференции Лет синтеза фурандионов Пермь, , XI Всероссийской конференции Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов Саратов, , Молодежной научнопрактической школеконференции Химия
поликарбонильных соединений Пермь, , Всероссийской конференции по органической химии Москва, . Структура и объем диссертации Диссертационная работа общим числом 2 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов, содержит рисунков, 5 таблиц. Список литературы включает наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность к. Алиеву Зайнутдину Гасановичу Институт Проблем Химической Физики РАН, г. Черноголовка Московской обл. Слепухину Павлу Александровичу Институт Органического Синтеза УрО РАН, г. Екатеринбург за проведение рентгеноструктурных исследований, к. Кодессу Михаилу Исааковичу за проведение исследований соединений методом спектроскопии ЯМР Институт Органического Синтеза УрО РАН, ЦКП УралЯМР, г. Екатеринбург, к. Махмудову Рамизу Рагибовичу за проведение скринниига биологической активности ряда синтезированных соединений Естественнонаучный институт, г. Пермь. Работа выполнена при поддержке РФФИ проекты 6, 2. Глава 1. Ранее п нескольких обзорах основательно рассмотрены реакции 1Япиррол2,3дионов с мононуклеофильными реагентами, а также с 1,2 и 1,4бииуклеофильньтми реагентами , реакции циклоприсоединения и термолитические превращения . Нами в настоящем обзоре проведена систематизация литературных данных по нуклеофильным превращениям 1Япиррол2,3дионов под действием 1,3бинуклеофильных реантов. Е атака по С5, атака по С5С0, возможное расщепление КтС последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и ацильной карбонильной группы в положении 5 5ацилзамещенных 1 Яииррол2,3дионов с возможным расщеплением иирролдионового цикла по связи С5. Некоторые бинуклеофильные реагенты в реакциях с 1пиррол2,3дионами ведут себя как мононуклсофилы, поскольку их второй реакционный центр не участвует в реакции. Из приведенных в схеме путей превращений 1пиррол2,3дионов под действием бинуклеофильных реагентов не все характерны именно для 1,3бинуклеофильных реагентов для них описаны пути превращений А, В и Е. Пиррол2,3дионы, содержащие в положении 5 ацильные заместители, наиболее часто реагирует с 1,3СН,ЫНбинуклеофилами по схеме путь Е, см. Ниже приведены примеры реализации описанной схемы взаимодействия. АгНЫ . Я л
соя
СОРИ
Я Ме, РЬ. Я РЬ, С6Н4ОМе4, С6Н4С, С6Н4Ме4.