Алкилирование фенолов и нафтолов камфеном и β-пиненом

• Автор: Шумова, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Сыктывкар
• Количество страниц: 109 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Практическое применение производных нафтолов

Использование алкилнафтолов в фармацевтической промышленности

1.1.
1.
1.2.
1.2.
1.3 I лава
2.
2.
2.6 Глава
3.
Использование производных нафтолов в качестве технических продуктов
Методы получения алкилнафтолов
Алкилирование нафтолов спиртами
Алкилирование нафтолов олефинами
Алкилирование нафтолов алкилгалогенидами
Алкилирование нафтолов другими алкилирующими агентами
Алкилирование фенолов терпенами
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Алкилирование 1нафтола камфеном в присутствии алкоголятов алюминия
Алкилирование 2пафтола камфеном в присутствии алюминий содержащих катализаторов Алкилирование фенолов рпиненом Алкилирование фенолята алюминия рпиненом Алкилирование 2нафтола рпиненом Антиоксидантная активность ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Синтез органоалюминиевых катализаторов
Алкилирование 1нафтола камфеном в присутствии РИОДА и РгОДА общая методика
Алкилирование 2нафтола 2 камфеном 1 в присутствии РЮ3А1, РгОДА, 2рМуЮ3А1, РЬО.ЫаРЬИ1уЮ1.зА1
и АСз
Алкилирование фенола Рнинсном в присутствии
3.4 РЬОзА1 общая методика
Алкилирование фенолята алюминия рпиненом общая
методика
Спскфофотомстрический метод оценки антиоксидаитной
3.6 активности
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИС1ЮЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧИКОВ
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ


Целью представленной работы является изучение реакции алкилирования фенолов и пафтолов бициклическими монотерпенами в присутствии алюминийсодержащих катализаторов для направленного синтеза терпенофенолов с различным строением терпенового заместителя. Изучение влияния алюминийсодержащих катализаторов, соотношения исходных реагентов и температурного режима на алкилирование 1нафтола и 2нафтола камфеном. Изучение влияиния фенолята алюминия на алкилирование фенола и 2нафтола Зпиненом. Впервые исследовано алкилирование 1нафтола и 2нафтола камфеном в присутствии алюминийсодержащих кателизаторов. Установлено, что соотношение исходных реагентов влияет на селективность реакции, а структура терпенового заместителя в образующемся алкилнафтоле зависит от типа органоалюминиевого катализатора. Установлено, что фенолят алюминия является эффективным катализатором для получения 2изокамфил1 нафтола и 1изокамфил2нафтола нафтолят алюминия селективный катализатор для получения 6изокамфил2иафтола. Показано, что изопропилат алюминия способствует образованию изоборнилнафтолов. Исследовано алкилирование фенола и фенолята алюминия 3пиненом впервые получены оптически активные 2бориилфснол и борниловый эфир фенола. Полученные результаты позволяют регулировать направление реакции алкилирования в сторону образования целевых продуктов. Исследования антиоксидантной активности синтезированных терпенонафтолов определяют перспективность их использования в качестве антиокислителей и стабилизаторов различного назначения. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в рекомендованных ВАК изданиях, тезисы 7 докладов научных конференций. Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырья гос. Работа поддержана Уральским отделением РАН грант по поддержке научных проектов молодых ученых и аспирантов 3НП5 РФФИ грант 9 Российской академией паук в рамках Программы Президиума РАН Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов проект Г. Автор выражает искреннюю и глубокую благодарность членкорр. РАН Кучину за предоставленную возможность выполнить диссертационную работу в рамках руководимой им научной школы, научному руководителю Чукичевой И. Ю. и всем сотрудникам лаборатории органического синтеза и химии природных соединений Института химии Коми НЦ УрО РАН за поддержку и помощь. Автор выражает признательность Матвееву Ю. С. за помщь в синтезе алюминий содержащих катализаторов, Зайнуллииой . I, Ипатовой Е. У. за регистрацию ЯМР и ИК спектров, сотрудникам ИНЭОС РАН Супоницкому К. Ю. за выполнение рсттсноструктурных исследований, Любимову С. Е. за определение энантиомерной чистоты оптически активных терпснофснолов методом ВЭЖХ. Нафтолы 1, 2 и их производные широко применяются в химической, фармацевтической и парфюмерной промышленности . Алкилнафтолы обладают широким спектром биологических свойств и используются в производстве медицинских препаратов для лечения различных заболеваний. В производстве сосудорасширяющих и противоишсмических средств используют бензоксазиновыс производные общей формулы 3 3. Установлено, что Т2нафталин1 илоксиэтилпропан2амин 4 обладает прогивоаритмическим действием 4. Мстил2р 1,2,3,4тетрагидро1нафтилфеноксипроионовая кислота оказывает гиполипидемическое действие на сосуды, т. Замещенные нафтолы используют как антигипертензивные и антиангинальные препараты 6. Пропранолол анаприлин 5 является бстаблокатором лекарственным веществом, предотвращающим стимуляцию рецепторов нервных окончаний. Анаприлин применяют в лечении ишемической болезни сердца и гипертонии. Пропранолол используется и в акушерскогинекологической практике, т. Оалкилированные 5амино 1иафтолы общей формулы 6 используют в производстве препаратов, оказывающих противосекреторное действие 9. ЛТ4, который предотвращает сокращение гладкой мускулатуры . МеСНСЫС1, ингибирует агрессивное поведение у крыс 1 1. До сих пор не разрешена проблема терапии депрессии, которая является второй по значимости болезнью во всем мире. Монотерапия депрессии осуществляется ингибиторами обратного захвата серотонина 1 и обеспечивает выздоровление только в одной трети случаев .