Синтез и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов

• Автор: Коновалова, Наталия Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 131 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Хинонмонооксимы

1.2 Значение хиноноксимов

1.3 Способы получения хиноноксимов

1.4 Строение хинонмонооксимов и хинонмоноиминов

1.5 Превращения хинонмонооксимов и хинонмоноиминов

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Взаимодействие нитроаренов с арилацетонитрилами

2.1.1 Закономерности процесса образования арилцианометилен

ИД7ДХИНОНМОНООКСИМОВ
2.1.2 Исследование области оптимальных условий синтеза
арилцианометиленшяхинонмоиооксимов
2.2 Строение и свойства арилцианометиленл7ая хинонмонооксимов
2.2.1 ПМРспектральные характеристики арилцианометилен
парах ино шонооксимов
2.2.2 ИК и УФ спектральные характеристики арилцианометилен7яяхинонмонооксимов
2.2.3 Поведение арилцианометиленядрдхинонмонооксимов
при электронном ударе
2.2.4 Квантовохимическое моделирование строения арилцианометилен7ддхинонмонооксимов
2.2.5 Превращения арилцианометиленядахинонмонооксимов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные продукты
3.2. Методики проведения реакций
3.3. Методика проведения оптимизации процесса
3.4. Методики анализов
3.5 Методика квантовохимического моделирования
3.6 Идентификация полученных соединений
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Другие названия данного класса соединений в случае, если У0 бензохинонмонооксимы или 4оксиимино2,5циклогесадиен1оны. В зависимости от расположения оксимной группы различают парахинонмонооксимы слева на рис. Ниже будет рассмотрено применение не только хинонмонооксимов имеющих заместители в хиноидном ядре, но и хинониминов и хинондиоксимов, так как хинонимины и хинондиоксимы могут быть достаточно легко получены из исходных хинонмонооксимов кроме того, данные производные близки по структуре и свойствам к хинонмонооксимам. Бснзохинонмонооксимы, бензохинондиоксимы и их производные имины и эфиры оксимов находят достаточно широкое применение в различных отраслях промышленности и медицине. Важно подчеркнуть, что в последнее время усилился интерес к хиноноксимам и их производным, что связано с широким спектром их биологической активности даже при незначительной модификации структуры исходных хинонмонооксимов, что делает более перспективными в плане их производства и потребления новые альтернативные биологически активные вещества на основе хиноноксимов. Наиболее перспективными среди исследованных хиноноксимов и их производных на фунгибактерицидную активность являются различные соли иярдхинонмонооксимов и ортонафтохинонмонооксимов на инсектоакарицидную и нематоцидную активность моноароилэфиры 1,4беизохинондиоксимов, бисароилэфиры 1,4бензохинондиоксимов, соли параХИНОНМОНООКСИМОВ, И, особенно, 7пС0ЛИ ЯрДХИНОНДИОКСИМОВ . Фунгибактерицидную активность проявляют хлор и бромпроизводные Ыарилсульфониляаяхинонмоно и дииминов
Производные хиноноксимов с гетероциклическими заместителями обладают заметной физиологической активностью, в частности, противовоспалительной, а также антиокислительными свойствами. Некоторые хинонимины являются исходными соединениями в синтезе веществ, обладающих рострсгулирующсй активностью . Примеры хинонмонооксимов, обладающих антивирусной активностью, приведены на рис. Рис. Хинонимины, которые могут использоваться для лечения саркомы, имеют следующее строение
где ИН, С1, Вг, СН, СНзСОЫЫ Я2 Л3Н, С1, Вг Я4С1, Вг, ОН, 4СН32ЫС6Н4, 4ЫаОС6Н4, 4СН3СОС6Н. Рис. Высокий ингибирующий эффект предлагаемых систем можно объяснить тем, что фенольные компоненты участвуют в регенерации диоксимхинона, чем пролонгируют его способность обрывать цепи радикальной полимеризации стирола, инициированной повышенной температурой процесса . Некоторые экранированные фенолы в окислительных условиях образуют с шряхинондиоксимами хиноловые эфиры, которые находят применение для вулканизации каучуков. Использование данных вулканизирующих агентов позволяет варьировать скорость реакции и температурные условия отверждения каучуков при вулканизации, а также изменять продолжительность индукционного периода и физикомеханические свойства вулканизатов . Ряд солей хинонмоно и хииондиоксимов также являются эффективными вулканизующими агентами , . Хинондиоксимы входят в состав термостабильного связующего для прикрепления резин к металлам или другим подложкам . В литературе описаны случаи комплексообразования бензохиноноксимов с металлами , что позволяет использовать данное свойство для обнаружения и выделения металлов. Особый интерес привлекают к себе парахинондиимины в связи с возможностью получения на их основе различных гетероциклических соединений бензофуранов, индолов и др. Причем, в связи с тем, что бензохиноноксимы и их производные изучены на настоящее время в большей степени по сравнению с арилцианометилснядрдхинонмонооксимами, то одной из актуальных задач является всестороннее исследование свойств малоизученных и, в тоже время перспективных в применении, 24гидроксииминоциклогекса2,5диен1илиденарилацетонитрилов. Различные методики получения 4оксиимино2,5циклогесадиен1онов, как правило, сводятся к двум типам реакций оксимирование хинонов и нитрозирование фенолов ,. Оксимирование хинонов проводят, применяя, обычно солянокислый гидроксиламин. Причем образованные в ходе данной реакции хинонмонооксимы, взаимодействуя со второй молекулой солянокислого гидроксилам и на, образуют хинондиоксимы схема 1.