Синтез новых классов 1,2- и 1,4-диалюминийорганических соединений с использованием Ti-, Zr- и Co-содержащих комплексных катализаторов

• Автор: Яковлева, Людмила Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 124 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Карбометаллирование непредельных соединений с помощью А1 и М органических реагентов с участием металлокомплексных катализаторов

1.1. Каталитическое карбоалюминирование

непредельных соединений

1.1.1. Карбоалюминирование аолефинов и а,содиенов, катализируемое комплексами

титана и циркония

1.1.2. Карбоалюминирование ацетиленов,

катализируемое комплексами переходных металлов

1.2. Каталитическое карбомагнирование

непредельных соединений
1.2.1. Карбомагнирование аолефинов и 1,3диенов.
1.2.2. Карбомагнирование ацетиленов с участием
низковалентных комплексов переходных
металлов.
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Восстановительное 1,2диалюминирование арилэтиленов под действием Т1 и Сосодержащих катализаторов
2.2. Восстановительное 1,2диалюминирование стирола
с помощью галогенсодержащих амидов и алкоксидов алюминия, катализируемое комплексами Т1
2.3. Синтез алюминийорганических производныхфуллерена

с участием Псодержащих катализаторов
2.4. Новый каталитический метод синтеза
2замещенных 1,4диалюминиобутанов.
2.5. Катализируемое комплексами П взаимодействие ЕА1С1 с дизамещенными ацетиленами
2.6. Катализируемое комплексами Т1 взаимодействие дизамещенных ацетиленов с галогенсодержащими амидами и алкоксидами алюминия.
2.7. Синтез 1,2диалкилфенил1,4диалюминиобут1енов
с участием Ср2ТЮ2
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Впервые осуществлен синтез содержащих углеродных кластеров поли1,2диалюминиофуллеренов реакцией 2I1 с фуллереном в присутствии комплексов титана и магния в качестве акцептора ионов галогена. Разработан региоселективный метод синтеза 2алкилзамещенных 1,4диалюминиобутанов взаимодействием аолефинов с этиленом, генерируемым i i в условиях реакции из 1,2дихлорэтана, в присутствии в качестве катализатора 2i2. Предложен препаративный метод синтеза нового класса АОС 1,2диалкиларил1,2диалюминиоэтиленов реакцией восстановительного 1,2диалюминирования дизамещенных ацетиленов с помощью алкил, алкокси, диалкиламиногалогеналанов под действием iсодержащих катализаторов. Впервые осуществлено селективное восстановительное 1,2диалюминирование дизамещенных ацетиленов с участием комплексных Сосодержащих катализаторов, способных формировать в условиях реакции трехчленные металлациклы, переметаллирование которых 2I1 приводит к замещенным 1,2диалюминиоэтиленам. Предложен препаративный метод синтеза 1,2дизамещенных 1,4диалюминиобут1енов реакцией ацетиленов с диалкилгалогеналанами, катализируемой Ср2ТС. В результате проведенных исследований разработаны препаративные методы синтеза новых классов ациклических АОС замещенные 1,2диалюминиоэтаны, 1,2диалюминиоэтилены, поли1,2диалюминиофуллерены, 1,4диалюминиобутаны, 1,4диалюминиобут1ены. Разработанные в диссертационной работе методы и подходы к синтезу 1,2 и 1,4диалюминиевых соединений могут быть использованы не только в лабораторной практике, но и для создания на их основе современных химических технологий получения высокоселективных каталитических систем, активных металлорганических реагентов и новых материалов. Основные положения работы доложены на IV Российской конференции с участием стран СНГ Научные основы приготовления и технологии катализаторов, на П Российской конференции Проблемы дезактивации катализаторов , Стерлитамак, на XI Международном симпозиуме по гомогенному катализу , Лондон, на VII Международном симпозиуме по органическому синтезу , Лоувейн, Бельгия, на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии , Москва, на IX Международном симпозиуме по органической химии ЮПАК, , Готтинген, Германия, на XII Международной конференции по металл органической химии , Прага, Чехия, на научнотехнической конференции, посвященной летию института УТИС , Уфа. Введение металлокомплексного катализа в химическую практику открывает новые перспективы в области органического и металлорганического синтеза. Фундаментальные исследования в области химии МОС, проведенные в начале х годов отечественными и зарубежными химиками,28 легли в основу создания некаталитических способов получения АОС. Наибольшее применение в синтетической практике АОС нашли для проведения реакций термического и каталитического гидро и карбоалюминирования олефинов, диенов и ацетиленов, восстановления карбонильных соединений, сложных эфиров и нитрилов, синтеза высших АОС и селективной функционализации непредельных соединений. Некатализируемому синтезу и превращениям алкенилаланов посвящена обширная литература, обобщенная в работах. Некатализированное карбоалюминирование протекает, как правило, в жестких условиях и сопровождается побочными процессами гидро и дегидроалюминирования. Аналогично, введение металлокомплексного катализа в практику магнийорганического синтеза открывает новые возможности и перспективы. До сегодняшних дней одним из наиболее популярных методов получения простейших магнийорганических соединений является реакция между органическими галогенидами и металлическим магнием по методу ГриньяраБарбье, проводимая в эфирных растворителях. Синтезу и применению МОС, полученных этим традиционным етодом, посвящено огромное число работ, обобщенных в монографиях , . Очевидно, что дальнейшее развитие классического метода синтеза затруднено получением новых, более сложных галогенсодержащих соединений, способных вступать в реакцию с металлическим магнием. При этом образуются новые типы магнийорганических соединений, перспективные в синтетической практике. СС и Сгетероатом связей, а также значительно расширить границы приложения магний и алюминийорганических реагентов в синтетической практике.