Синтез, строение и свойства новых О,О-хелатных координационных соединений германия и олова на основе производных α-гидроксикислот

• Автор: Айрапетян, Давид Ваграмович
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 147 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Координационные моноорганостаннаны обзор литературы.

1.1. Нейтральные межмолскулярные комплексы ИЯпХзЬп.б

1.2. Внутримолекулярные координационные моноорганостаннаны

1.2.1. Соединения с С,Кхелатными лигандами.

1.2.2. Соединения с С,0хслатными лигандами

1.2.3. Соединения с С,Рхелатными лигандами

1.3. Соединения с Х,Ххелатными лигандами X О 8.

2. Синтез, строение и свойства новых 0,0хелатных координационных соединений германия и олова на основе производных схгидроксикислот обсуждение результатов.
2.1. Синтез и сгроеиие координационных соединений германия на основе амидов агидроксикислот
2.2. Синтез, строение и свойства координационных монооргаиостаннанов,
содержащих 0,0хелатные лиганды на основе амидов хгидроксикислот.
2.2.1. Взаимодействие алкилтрихлорстаннанов с ОТМСпроизводными НЫдизамсщенных амидов агидроксикислот.
2.2.2. Взаимодействие алкилтрибромстаннанов с ОТМСироизводными М,Ы,дизамешенных амидов агидроксикислот.
2.2.3. Взаимодействие алкил григалогснстаннанов с М,М,М,Мтетраметилдиамидом ОТМСяблочной кислоты.
2.3. Реакция диспроиорционирования в ряду координационных монооргаиостаннанов
3. Экспериментальная часть
3.1. Физикохимические методы исследования
3.2. Исходные реагенты
3.3. Отригалогенгсрмильиые монохелаты и дихлоргермильные бисхелаты
3.4. Взаимодействие алкилтригалогенстаннанов с ОТМСпроизводными амидов агидроксикислот
3.5. Реакция диспроиорциоиирования в ряду координационных моноорганостаннанов
4. Выводы.
5. Список литератыры
6. Приложение.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Настоящий обзор посвящен оловоорганичским соединениям с пента, гсксаи гептакоординированным атомом оловаГУ, содержащим одну связь СЭп и включает литературные данные, опубликованные до г. Нейтральные мсжмолскулярныс комплексы К8пХ3Ьп. В году Битти и МакГиллан изучили ИК спектры комплексов МеБпСЬ с пиридином, бипиридилом и офенантролином состава 12, 11 и 11, соответственно. В ИК спектрах исследуемых комплексов наблюдалась довольно сложная картина колебаний связи БпС1 и идентификация структуры этих комплексов на основании анализа ИКспсктров оказалась невозможной. Позже было показано , что ИК спектроскопия не в состоянии давать информацию о струкгурс комплексов такого типа. В г. Пегросяном, Яшиной и Рсутовым описаны восемь комплексов типа Ме8пХ32Ь X С1, Вг I, Ру, ОМБ, 0М, НМРТ а также Мс8пСс1юх и 2Ме8пВг31юх. Показано , что изомерные сдвиги в Мссбауеровских спектрах растворов Мс8пХ3 в координирующих растворителях очень чувствительны к комплсксообразовашио, что позволяет установить ряд электронодонорной способности растворителей относительно МсБпХз ацетон пиридин ДМФА ДМСО ГМФТ. В нейтральных октаэдрических комплексах типа К8пХ32Ь монодентатные лиганды Ь могут быть в цис или транс конфигурации. В гмсизомерс атомы галогена могут располагаться в фац или ,мокружении. Синтезировано большое число комплексов с транс, цисфац и цисмер структурами таблица 1. I32 и 32 могут быть выделены в виде как фац, так и меризомеров. В случае бидентатнтных лигандов, очевидно, может реализоваться только щсрасположенис донорных атомов , а число возможных изомеров, при условии эквивалентности двух донорных ценгров в биденгатном лиганде, сокращается до двух фац и мер. Таблица 1. ГМР 9 спектр аддукта 320II2202 показал, что в растворе при температуре С существуют два изомера с соотношением 51 цисфац с эквивалентным расположением атомов фосфора в координационной сфере и цисмер с неэквивалентным расположением атомов фосфора. МеБпСЬ с РЬ80СН2СН0РЬ представляет собой полимер, где атом олова гексакоординирован, сульфоксидныс группы, при этом знаимают цисрасположеиис а атомы галогена принимают фацконфшу рацию . С применением бис1имидазолилметана в качестве Ы,Ылинкерного лиганда и разных моноалкиларилтрихлорстаннанов Я8пС Я Ме, Ви, РЬ получен ряд координационных полимеров, причем во всех случаях реализуется трансрасположение донорных атомов азота. Аналогичные результаты были получены при использовании бис 1,2,4триазолилметана. Таблица 2. Расположе ние атомов галогена в коорд. Внутримолекулярные координационные моноорганостаннаны. Соединения с С,1Чхелатными лигандами. У . Исходные Ытрихлорсганнильные имины можно получить из литиевых солей имииов и 8пС. II X С1. Позже показана возможность прямого ортостаннилирования оснований Шиффа с хорошим выходом в реакции с 8пС. Трихлорстаннан 2Мс2ЫСН2С6Н48пСЬ IX получен как реакцией литийорганического соединения 1Ш с ЯпСЦ в толуоле при соотношении реагентов 11, так и реакцией Кочеткова 2Ме2МСН2СбН4п с БпСЦ при соотношении реагентов 13. Синтез целевого продукта реакцией Кочеткова даег лучшие результаты и рекомендован для препаративных целей . Данные ЯМР Н, С и ,п свитетельствуют о внутримолекулярной координации Бп в растворе. Измеренные даже при С спектры Н ЯМР показывают, что в растворе происходит быстрый конформационный переход в хслатном цикле БпСзЫ. При реакции три и тетраорганостаннанов ХХ1, содержащих М,С,Мбидентантный лиганд с одним эквивалентом 8пСЬ происходит отрыв литнда с образованием трихлорстаннана XII . К сожалению, авторами был выделен лишь адцукт комплекса с одной молекулой НС1 ХНа, который вероятно образуется вследствие гидролиза 8пСЦ. Аналогичный трибромстаннан XIII, содержащий тот же Ы,Спиниерный лиганд тоже оказался неустойчивым по отношению к влаге, и, после перекристаллизации на воздухе, давал аддукт с одной молекулой воды ХШа. При этом одна из диметиламинны групп иротонирована и не участвует в координации . Н тО. При взаимодействии 1,2диметиламинометилферроцениллития с одним эквивалентом БпСЦ образуется трихлорстаннильное производное XIV с внутримолекулярной Бп координаиией.